有机10-醚和环氧化物.ppt

* * Chapter X Ethers and Epoxides 杭州师范大学材化学院 §10.1 醚的分类和命名 无环醚：没有环的醚 环醚：烃基成环的醚 普通命名法：烃基烃基醚 系统命名法：烷氧基+母体 CH3OCH2CH3 甲基乙基醚ethylmethyl ether (CH3)2CCH2CH2OCH3 OH 2-甲基-4-甲氧基-2-丁醇 4-methoxy-2-methyl-2-butanol 环戊基苯基醚 cyclopentyl phenyl ether 环戊氧基苯 cyclopentyloxybenzene 内醚或环氧化合物：环上含氧的醚 四氢呋喃 呋喃 1 按杂环的音译名为标准命名 1,4-二氧杂环己烷 (1,4-二氧六环) (二噁烷) 氧杂（噁）oxa 氮杂（吖）Azo 硫杂（噻）thia 4-甲基-4，5-环氧-1-戊烯 4,5-epoxy-4-methyl-1-pentene 2 按杂环的系统命名法来命名 3 取代基 + 环氧位置 + 环氧 +母体 冠醚：含有多个氧的大环醚 命名一： 总原子数 + 冠 + 氧原子数 （对称）二苯并-18-冠-6 命名二： 按含杂环的系统命名法命名 2,3,11,12-二苯并-1,4,7,10,13,16-六氧杂环十八烷 §10.2 　醚和环氧化合物的制备 一、醇分子间失水 CH3CH2OCH2CH3 -H2O SN2 -H+ 对称醚 1oROH制醚产率好 2oROH制醚产率不好 3oROH无法分离得到醚，如果蒸馏，最后得到烯 二、Williamson合成法 1 脂肪醚的合成 2 芳香醚的合成 RO-Na+ + R’—X ROR’ + NaX R’—OSO2OH ROR’ + NaOSO2OH ROR’ + C6H5OH + ROSO2OH C6H5OR + NaOSO2OH RX NaOH H2O ROSO2C6H5 NaX NaOSO2C6H5 3 环氧化合物的合成 HOCH2CH2CH2CH2Cl RONa 分子内SN2 -Cl- + HOCl NaOH NaOH 分子内SN2 E2 三、烯烃的烷氧汞化-去汞法 (CH3)3CCH=CH2 + Hg(OOCCF3)2 + C2H5OH (CH3)3CCHCH2HgOOCCF3 OC2H5 -CF3COOH NaBH4 (CH3)3CCHCH3 + Hg + -OOCCF3 OC2H5 ?? 反应遵循马氏规则：氢加在含氢较多的碳上，烷氧基加在含氢较少的碳上。 优点：不会发生消除，比Williamson合成法的限制小。 缺点：空阻太大时不好络合，所以，三级丁醚不好用此法合成。 四、冠醚的合成 HO-CH2-CH2-OH + 2 HOCH2CH2OCH2CH2OCH2CH2OH SOCl2 ClCH2CH2OCH2CH2OCH2CH2Cl 1,2-双（2-氯乙氧基）乙烷 二缩乙二醇（三甘醇） HOCH2CH2OCH2CH2OCH2CH2OH ClCH2CH2OCH2CH2OCH2CH2Cl + KOH THF-H2O 18-冠-6 §10.2 醚的化学性质 一、 自动氧化 烯丙位、苯甲位、3oH、醚?-位上的H均易在C-H之间发生自动氧化。 （CH3)2CH—O—CH3 自动氧化 O2 醚?-位上的H 优先形成稳定的自由基 关键中间体 R? + O2 ROO? + (CH3)2CHOCH3 ROO? ROOH + (CH3)2COCH3 ? (CH3)2COCH3 + O2 (CH3)2COCH3 OO ? (CH3)2COCH3 + (CH3)2CHOCH3 ? OO ? (CH3)2COCH3 + (CH3)2COCH3 OOH ? 引发： 链增长： CH3CH2OCH2CH3 RNH3Cl-? + CH3CH2OCH2CH3 通 HCl气 或无水HCl溶液 RNH2的乙醚溶液 + 提供无水的HCl溶液 纯化胺 ROR + BF3 ROCH2CH3 + CH3CH2OCH2CH3 + HBF4 R’F 二、 珜盐 CH3OCH3 + HI(1mol) CH3I + CH3OH CH3OH HI CH3I + H2O 三、醚的碳氧键断裂反应 SN2 SN2 (CH3)3C OCH3 + HI(1mol) (CH3)3CI +