液体混合物与溶液.ppt

? 条件：理想或理想稀薄溶液，冰点时析出 纯固态溶剂， ② 用途：xA → Tf ③ 若 xB 1 (理想稀薄溶液) (∵ xB 1 ) (∵ xB 1 ) ① freezing point depression const. 溶剂性质，可查手册 如：水 Kf = 1.86 K.kg.mol-1 苯 Kf = 5.10 K.kg.mol-1 ② 条件：稀薄溶液 3. 沸点升高： 对非挥发性溶质的溶液： pA pA pA* T Tb* Tb 定义 ∴ 101325Pa 沸点时： A(sln) A(g, 101325Pa) 条件：非挥发性溶质的理想溶液或理想 ② 用途：xA → Tb ① 稀薄溶液， ③ 当溶液很稀时 其中 boiling point elevation const. 溶剂性质，可查手册 如：水 Kb = 0.52 K.kg.mol-1 苯 Kb = 2.60 K.kg.mol-1 4. 渗透压 (Osmotic pressure)： 渗透现象和渗透平衡： p 渗透现象： 热力学原因： p sln A+B A(l) +? A的半透膜 渗透平衡： A(sln, T, p+?, xA) A(l, T, p) ?：Osmotic pressure 此时由?所引起的溶液中μA升高恰好补偿了由于浓度降低所引起的μA降低。 定量处理： 对理想溶液或理想稀薄溶液，则 条件：理想溶液或理想稀薄溶液 ② 用途：xA → ? ① ③ 若 xB 1 (理想稀薄溶液) (xB 1) (xB 1) (xB 1) 依数性的应用：广泛 例如： ① 反渗透法：溶液提浓 制取淡水 ② 测相对分子质量 relative molecular mass 表观相对分子质量 ③ 测物质纯度： (molecular weight) 一、活度和活度系数 (Activity and activity coefficient) 3－8 非理想溶液 (Non-ideal solution) 1. 实际溶液对理想溶液的偏差 pA(pB) A B xB → pB pB* pA* pA 正偏差 pA(pB) A B xB → pB pB* pA* pA 负偏差 产生偏差的原因： fA-B ≠ fA-A, fA-B≠ fB-B 至今尚未研究出非理想溶液的统一规律 2. 活度和活度系数的概念： Lewis提出：对实际溶液进行修正 其中 aA，aB：A和B的活度 ?A， ? B：A和B的活度系数 (1) 活度的意义： 校正浓度 L. relative fugacity (2) ?的意义：代表对Raoult定律的偏差情况 例 ?B ? ?B1：正偏差，且 ?B ↑ 正偏差↑ ? ?B1：负偏差，且 ?B ↓ 负偏差↑ ? ?B=1：B服从Raoult定律 是B不理想程度的标志 设法求?B是溶液化学的重要任务之一 (3) 对理想溶液： 对非理想溶液：? ≠1 or or 参考态 reference state 3. 对实际溶液的其他修正方法： 上述思考方法具有普遍意义：以理想溶液为基础修正实际溶液 上述方法的缺点：任何一个溶液(不论浓度如何)，至少应求一个活度系数 解决办法：以理想稀薄溶液为基础修正实际溶液 即 A——参考Raoult定律 B——参考Henry定律 ① 对稀薄溶液：不必求? (?A = 1， ?B = 1) A B xB → pB pB* pA* pA R R H H kx,A kx,B ② 在中间浓度范围内： A： ，校正浓度； ?A代表A对Raoult定律的偏差 B： 校正浓度 ?B代表B对Henry定律 的 偏差 校正浓度 ?B代表B对Henry定律 的 偏差 校正浓度 ?B代表B对Henry定律 的 偏差 二、非理想溶液的化学势 1. 溶剂： 以Raoult定律为基础， 参考态： 标准状态： 纯A(l, T, p?)， 2. 溶质： 以Henry定律为基础， 参考态： 标准状态： T, p?, xB=1的假想液体； (1) 参考态： 标准状态： T, p?, b=1 mol.kg-1的假想溶液； (2) 参考态： 标准状态： T, p?, cB=1000 mol.m-3的假想溶液； (3) 三、关于化学势、标准状态和活度的总