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第九章 生物碱 （Alkaloids） [目的要求-掌握] 1.生物碱的含义、颜色、溶解性、旋光性、酸碱性、碱性强弱与生物碱分子结构的关系及其在提取分离中的应用。 2.生物碱的显色反应、常用生物碱沉淀试剂的名称、沉淀反应条件和阳性反应的判定。 3.吡啶类、莨菪烷类、异喹啉类、吲哚类生物碱的结构特征。 4.总生物碱的提取和生物碱单体分离的一般方法和原则。 5.生物碱的主要提取分离方法。 6.所举例的生物碱的性质及提取分离方法。 [目的要求-熟悉] 分离水溶性生物碱的常用方法和原理 生物碱的分类及其在动、植物界的分布和存在情况 熟悉一般生物碱鉴定与结构测定基本方法 [目的要求-了解] 1、生物碱的含义、存在形式及其生理活性。 2、生物碱结构鉴定与测定的一般程序。 生物碱的生物活性 生物碱多具有显著而特殊的生物活性。如吗啡、延胡索乙素具有镇痛作用；阿托品具有解痉作用；小檗碱、苦参生物碱、蝙蝠葛碱有抗菌消炎作用；利血平有降血压作用；麻黄碱有止咳平喘作用；奎宁有抗疟作用；苦参碱、氧化苦参碱等有抗心律失常作用；喜树碱、秋水仙碱、长春新碱、三尖杉碱、紫杉醇等有不同程度的抗癌作用等。 生物碱的定义之一：含负氧化态氮原子的存在于生物有机体中的环状化合物。 负氧化态氮包括胺（-3），氮氧化物（-1）和酰胺（-3），季胺（-3）。 硝基（+3），亚硝基（+1）属于正氧化态，不在此列。 生物界除去生物体内必需的含氮化合物，如：氨基酸，多肽，蛋白质和B族维生素等外，其它所有含氮有机物都可视为生物碱。 生物碱的定义之二：含负氧化态氮原子的存在于生物有机体中的非初级代谢产物的一类化合物。 生物碱的特点： 结构中至少含有一个氮原子； 一般不包含分子量大于1500的肽类化合物； 具有碱性、中性； 氮原子源于氨基酸或嘌呤母核或载体与萜类的氨基化； 排除上述单一定义中所有例外的化合物 生物碱的分布： 1．在植物的各部位都有分布，但多集中在某一器官。 2．植物体内生物碱的含量差别很大，但一般都较低（1%以下），通常把含量在0.01%的植物称为生物碱植物。黄连根茎中含生物碱7%以上，卵叶美登木中含美登素（抗癌成分）2/千万。 3．同一植物体内往往是多种生物碱共存，而且母核结构相似。同科同属的植物往往有同一母核或结构相同的化合物。 三、存在形式； 1、游离：少数碱性极弱的生物碱， 如酰胺类生物碱； 2、成盐：多数与草酸，柠檬酸，硫 酸，盐酸，硝酸等有机酸或无机酸成盐 3、酰胺：秋水仙碱、喜树碱 4、N-氧化物：苦参碱 5、氮杂缩醛：阿替生 6、其他：亚胺，烯胺，苷，季胺碱，酯 第二节 生物碱的分类及生源关系 分类： 1、按植物来源分：鸦片碱，白屈菜碱 2、按化学分类：喹啉类生物碱 3、按生源结合化学分类： 来源于鸟氨酸的吡咯生物碱 一、有机胺类生物碱 氮原子不在环内：麻黄碱等 二、吡咯类生物碱 鸟氨酸途径 1、简单吡咯类生物碱 2、吡咯里西啶类生物碱 ：强毒性，肝毒性 三、哌啶类生物碱 来源于赖氨酸 1、吡啶类生物碱 2、哌啶类生物碱 3、吲哚里西啶类生物碱 4、喹诺里西啶类生物碱 四、托品类生物碱 来源于鸟氨酸 五、喹啉类生物碱 来源于邻氨基苯甲酸途径 六、吖啶酮类生物碱 来源于邻氨基苯甲酸途径 来源于苯丙氨酸和酪氨酸 1、简单异喹啉类 2、苄基四氢异喹啉类 （1）苄基四氢异喹啉类 （2）双苄基四氢异喹啉类 （3）阿朴菲类和异阿朴菲类 （4）吗啡烷类 吗啡烷 吗啡碱 帝巴因 可待因 （5）原小檗碱和小檗碱类 （6）普罗托品类 （7）苯菲啶类 3、苯乙基四氢异喹啉类 4、吐根碱类 八、吲哚类生物碱 来源于色氨酸途径 1、简单吲哚类 2、β-卡波林类 3、半萜吲哚类 4、单萜吲哚类 5、双吲哚类 来源于异戊烯途径 1、单萜类生物碱 2、倍半萜类生物碱 3、二萜类生物碱 4、三萜类生物碱 交让木碱 十三、甾体的生物碱 1、孕甾烷（C21）类生物碱 2、环孕甾烷（C24）类生物碱 3、胆甾烷（C27）生物碱 十四、胍盐类生物碱 第三节 生物碱的理化性质 一、性状 1.　组成：一般由C、H、O、N四种元素组成，少数含有Cl、S等； 2.　状态：一般为固体，少数为液体。 （1）液体生物碱一般不含氧元素； （2）液体生物碱有挥发性，可随水蒸气蒸馏； 个别小分子固体生物碱有挥发性—麻黄碱 。 个别有升华性—咖啡因 、川嗪 （3）固体一般为结晶形，有些为无定形粉未； 3. 味道：多具苦味，有些极苦；个别有甜味