第二部分第五章杂环的成环反应.ppt

构成环状化合物的反应 杂环的基本概念 杂环的定义：含有杂原子的环状化合物 杂环的合成方法: 环缩合反应:亲核取代或亲核加成 环加成:1，3偶极加成，2+2环加成，2+4环加成 闭环方式：由开链化合物闭环形成杂环的方式： （1）C——Z键形成 （2）C——Z，C——C同时形成 （3）C——C形成 五员杂环化合物 一、含一个杂原子的五员杂环化合物 呋喃 吡咯 噻吩 1、吡咯及其衍生物的合成 ① 1,4-二羰基化合物与氨（胺）按第一种方式成环 ② 1,3-二羰基化合物与α-氨基酮按第二种方式成环 ③ 烯胺与α-卤代酮按第二种方式闭环 ④ 异腈与αβ-不饱和羧酸酯进行环加成第三种方式成环。 ⑤从杂环转化 2、呋喃及其衍生物的合成 ① 1，4-二羰基化合物按第一种方式关环 ② 戊糖脱水 ③ 1，3-二羰基化合物与α-卤代酮按第二种 方式关环 ④ 1，3-二羰基化合物与α-羟基酮按第二种方式闭环 ⑤ 从现有杂环化合物转化 3、噻吩及其衍生物的合成 ① 1,4-二羰基化合物与P4S10按第一种方式成环 ② 1，3-硫羰基化合物与α-卤代酮按第二种方式关环 ③ β-卤代-α、β羰基化合物与α-巯基乙酸酯按第  二种方式关环 ④ 杂环转化 二、含二个杂原子的五员杂环化合物 1、咪唑及其衍生物 ①α-卤代酮与脒按第一种闭环方式成环 ② α-氨基羰基化合物与硫氰酸酯成环 ③ 1，2-二胺与羧酸或醛酮成环 ④1，2-二胺与腈成环 六员杂环化合物 一、含有一个杂原子六员杂环化合物 1、吡啶及其衍生物 ① 1,5-二羰基化合物与氨（胺）按第一种方式成环 ② 三分子乙醛与氨在高温、高压下按第一种方式成环 ⑤ 乙炔与腈按第二种方式成环 二、含二个杂原子的六员杂环化合物 1、嘧啶及其衍生物 ① 1，3-二羰基化合物与尿素按第一种方式成环 ② 1，3-二羰基化合物与胍按第一种方式成环 苯并杂环的形成 一、苯并五员杂环的形成 1、吲哚及其衍生物 ① 邻溴乙基苯胺受热或与碱作用按第一种方式闭环 ② α-苯胺基乙酸在氨基钠存在下按第三种方式闭环 ③ N-酰基-邻甲苯胺在强碱（氨基钠等）存在下按第三种方式闭环 ④ N-酰基-邻氯苯胺在强碱（氨基钾等）存在下按第三种方式闭环 二、苯并六员杂环的形成 1、喹啉及其衍生物 ① 苯胺与甘油在浓硫酸存在下，经加成和脱水按第三种方式闭环 总结关环反应 亲核加成，碳负离子或含孤对电子的氨基为亲核试剂与羰基化合物加成 亲核取代，杂原子负离子与卤代碳产生亲核取代 含氢杂原子之间失水或氨，硫化氢等小分子 * * 对甲苯磺酸 ③ 1，3-二羰基化合物与氰基乙酰胺按第二种方式成环 ④ 乙炔与氨按第二种方式成环 ⑥ 现有杂环的转化 ② 芳胺与1,3-二羰基化合物在浓硫酸存在下脱水，按第二种闭环方式成环 ③ 邻氨基苯甲醛与丙酮在酸或碱催化下，按第二种闭环方式成环 ④ 邻氨基苯乙酮酸（即靛红酸）与酮按第二种闭环方式成环