核磁共振氢谱.ppt

Karplus方程: 3J = J 0 cos2φ? 0.28 (0o ≤φ≤90o) 3J = J 180 cos2φ ? 0.28 (90o ≤φ≤180o) (J 0 8 ~ 9Hz, J 180 11 ~12Hz) 例如 乙醇 φ= 60o Jab = 2 ~ 4Hz， φ= 90o Jab = ~ 0Hz φ= 120o Jab = ~ 3Hz， φ= 180o Jab = 11 ~ 12Hz 快速旋转的σ键，3J 6 ~ 8Hz (为60o，180o的平均值) 环己烷: 2Jae = 2Jaˊeˊ ~ 12Hz 3Jaaˊ（180o ） 8~12Hz， ~10 Hz 3Jaeˊ（60o） 或 3Jeaˊ 2~6Hz ， 3Jeeˊ 2~5Hz ~ 4 Hz ?饱和型3J 的应用 用于赤式和苏式构型的确定 ◎ 赤式构型的稳定构像以( I )为主， 3Jab 8~12Hz。 ◎ 若有分子内氢键存在时， 以形成内氢键的稳定构像为主。 赤式的Newman投影 ◎ 苏式构型的稳定构像以( III )为主， 3Jab 2 ~ 4Hz。 ◎ 若有分子内氢键存在时，以形成内氢键的稳定构像为主。 苏式的Newman投影 麻黄碱（赤式构型）的稳定构像 伪麻黄（苏式构型）的稳定构像 3Jef = 4Hz,分子内氢键，赤式构像，麻黄碱 3Jef=10Hz,分子内氢键,苏式构像,伪麻黄碱 4.8 4.4 4.0 3.6 3.2 2.8 2.4 2.0 1.6 1.2 0.8 用于确定六元环中CH3为a或e键（实测17Hz） 用于判断烯烃取代基的位置 烯 烃 例： C10H10O的1HNMR谱如下，推导其结构 例： C5H8O2的1HNMR谱如下, 推导其结构 δppm: 1.16(t 3H), 2.36(q 2H), 4.47(dd 1H), 4.77(dd 1H), 7.24(dd 1H) Jo 6 ~ 8Hz J2,3 = J5,6 3J2,5 3J2,5 3J2,5 Jm 1 ~ 2Hz ~5Hz 1.5Hz 2.1Hz 2.8Hz Jp 0~1Hz J3,4 = J4,5 ~8Hz 芳环及杂芳环上芳氢的偶合 例： C11H12O5的1HNMR谱如下，推导其结构 C11H12O5的1HNMR谱的部分展开图 7.6 7.4 7.2 7.0 6.8 6.6 6.4 三、远程偶合 芳环体系 苯的衍生物 Jm = 4J ~2Hz, Jp = 5J 0~1Hz 吡啶衍生物 J2, 4 J3,5 J4, 6 = 4J ~2Hz J2. 5 J3, 6 = 5J 0~1Hz  呋喃，吡咯类衍生物 4J = J2, 4 = J3, 5 1~2Hz 大于叁键的偶合称之远程偶合。远程偶合(4J, 5J)的 偶合常数一般较小，在0 ~ 2Hz 范围。 烯丙基体系 高丙烯体系 跨四个单键的折线型体系(W型) 跨五个单键的折线型体系 其它体系的远程偶合 例：C5H8O2两种异构体的 1HNMR谱如下，确定其结构 A 图 A展开图 B 图 a 1.87 d 3H b 3.71 s 3H c 5.83 m 1H d 7.03 m 1H B展开图 四、其它核对1H的偶合 ? 13C -1H ? 19F -1H ? 31P -1H