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第四章 芳香烃结构与芳香性 芳香烃结构与芳香性 §1 早期对芳香化合物的认识 来源于动植物，有特殊的芳香气味。 有特别的稳定性，结构在反应中不容易被破坏。 碳氢比十分接近，分子高度不饱和。 主要发生取代反应，一般不发生加成反应。 芳香烃结构与芳香性 描述并不准确，有很多例外。 §2 近代芳香理论 * 芳香烃有环状结构，芳环主体是平面的 * π电子形成环状共轭体系 * 环上的每一个原子必须是SP2（或SP)杂化 * 参与共轭的π电子数为4n+2 * 体系能量特别低 * 能检测到反磁环流 苯在外加磁场作用下的感应磁场 芳香烃结构与芳香性 §3 轮烯 环丁二烯 环己三烯 平面、环状共轭 平面、环状共轭 π电子数为4n π电子数为4n+2 反芳香性 芳香性 芳香烃结构与芳香性(休克尔规则的理论解释） §3 轮烯 环辛四烯三种构象 π电子数为4n，扭转张力使之偏离平面，电子云不能互相交盖，无反芳性，属于非芳香性 芳香烃结构与芳香性(休克尔规则的理论解释） §3 轮烯 构象1 构象2 构象3 环葵五烯 π电子数为4n+2，扭转张力使之偏离平面，电子云互相交盖程度小，表现微弱芳香性。 §3 轮烯 平面 环状共轭 π电子数为4n+2 18-轮烯 有芳香性 §4 带电芳烃 环丙烯 环戊二烯 环庚三烯 正离子 负离子 正离子 π电子数为4n+2，平面，有芳性 芳香烃结构与芳香性(休克尔规则的理论解释） 芳香烃结构与芳香性(休克尔规则的理论解释） §5 杂环芳烃 吡咯 噻吩 呋喃 吡啶 孤对电子参与共轭 π电子数为4n+2，接近平面，有芳性 §6 稠环芳烃 芳香烃结构与芳香性 平面 环状共轭 4n + 2 芳香烃结构，芳香性 反芳香性的判断 平面 环状共轭 4n 反芳香性，稳定性比同类开链烃小 非芳香性的判断 不共平面或电子数为奇数 环状共轭 非芳香性，稳定性与同类开链烃类似 * * C6H6 杏仁香味 肉桂香成分 C6H6 吡 啶 有芳香性 奇臭无比 4-松油醇 无芳香性 茶树香油 反应条件只需要 Na + C2H5OH 肉桂香成分 一对电子在成键轨道上 借空轨道形成环状共轭 三对电子在成键轨道上 成键轨道参与环状共轭 环己三烯 两个电子在非键轨道上 非键轨道参与环状共轭 一对电子在成键轨道上 借空轨道形成环状共轭 两个电子在非键轨道上 非键轨道参与环状共轭 结构特征：总π电子数为4n+2，平面，环状。 萘 蒽 菲 奥 *