胶体化学课件第3章 液体的表面性质..ppt

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胶体化学课件第3章 液体的表面性质.

胶体化学 (Colloid Chemistry) 第三章 液体的表面性质 3.1.1 表面分子的受力状态 内部分子:受力对称,合力为零。 表面分子:受力不对称,合力不为零, 受到指向液体内部的“净吸力”。 (重力不计) 3.1 比表面自由能和表面张力 ? 界面有自动收缩的趋势。 无外力作用时,液滴总是自发形成球珠的原因。 问题:海洋中的水为何不成一个大水球? ? 若把液体内部分子拉到表面上时,需克服“净吸力”而对体系做功。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 3.1 比表面自由能和表面张力 3.1.2 比表面自由能 (1) 热力学定义 在温度 ( T )、压力 ( p ) 及组成 ( ni ) 恒定条件下,可逆增加体系的 表面积 ( A ) 时,环境对体系所做的非体积功 ( 或表面功 W ) 为: δW = σ dA 其中,σ 为比例常数。 - 可逆过程,只作Wv,一种界面,开放体系: 其中,U - 内能;T - 温度;S - 熵;p - 压力;V - 体积; μi - 化学势;ni - 物质的摩尔量。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. - 可逆过程,只作Wv,一种界面,开放体系, 存在表面积变化 ( 有表面功 ): 3.1.2 比表面自由能 H - 焓 F - 亥姆霍兹自由能 G - 吉布斯自由能 定义: 比表面自由能 表面自由能 表面能 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 多种界面体系: 3.1.2 比表面自由能 单位 J·m-2 容量性质: 体相 表面相 例如: 研究界面变化过程: Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 3.1.2 比表面自由能 (2) 物理意义 ① 在( )T, p, ni条件下,可逆改变第 i 种界面单位面积,而其它界面 不变时,体系自由能的变化值。 ② 表面过剩量 界面变化过程: ( )T, p, μi, σ 条件下,积分上式得: 单位面积表面层的自由能; 单位面积表面层的分子若处于体系内部时的自由能; σ: 处于表面上的分子与它们处于内部时相比所具有的自由能过剩值。 ? ? ? Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 3.1.2 比表面自由能 ☆ 把 1 克水分散成半径为 10-9 m 的小液滴时, 表面积由4.85×10-4 m2 增加到 3.0×103 m2, 比表面自由能由 3.5×10-5 J 增加到 218 J, 相当于把 1 克水升高温度约 50 ℃。 ?这个例子是否意味着该分散过程使水温度升高了50 ℃ ? Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 3.1.2 比表面自由能 (3) σ与其它热力学量之间的关系 一种界面, 单组份体系, 可逆过程: 全微分: ( )V ∵ ∴ F = U-TS ( )P Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-

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