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醇的鉴别
卢卡斯试剂
卢卡斯试剂是浓盐酸与无水氯化锌的混合物,又称盐酸-氯化锌试剂,英文写作Lucas试剂。
一、实验原理(Principle)
卢卡斯试剂,不同结构的醇与氢卤酸反应的活性有较大差异,其顺序是:叔醇仲醇伯醇。反应产物是不溶于水的卤代氢,会产生浑浊,根据出现浑浊的时间长短鉴别伯、仲、叔醇。
RCH2OH 常温下无变化,加热后反应
R2CHOH + 卢卡斯试剂 ↓ 放置片刻混浊分层
R3COH 立即混浊分层
二、仪器和药品(Equipmentsand Materials)
仪器:试管 酒精灯
药品:2-丙醇、2-甲基-2-丙醇、
1-丙醇2-甲基-1-丙醇、2,2-二甲基-1-丙醇 3-甲基-2-丁醇、2-丁醇、 2-甲基-2-丁醇、1-丁醇、 3,3-二甲基-2-丁醇、
2,3-二甲基-2-丁醇、 2,2-二甲基-1-丁醇、 3-戊醇、 2-戊醇、2-甲基-2-戊醇、3-甲基-1-戊醇 、4-甲基-2-戊醇、1-戊醇、环戊醇
卢卡斯试剂
三、实验步骤
在试管中,分别加入各种醇溶液,在各加入1ml卢卡斯试剂,管口配上塞子,分别用力振荡片刻后静置。低级一元醇能溶于卢卡斯试剂中,而相应的氯代烷却不溶,从出现混浊所需的时间可以衡量醇的反应活性。三级醇与卢卡斯试剂很快发生反应,生成的氯代烷立即分层,反应放热;二级醇作用稍慢,静置片刻才变混浊,最后变成两层,放热不明显;一级醇在常温下放置1h仍无明显现象,需加热才能反应(或叔醇或苄醇与该试剂混合后,溶液立即浑浊或分层,5~10min内分层的为仲醇,不分层的为伯醇)。此外,由于p-π共轭,苯甲型醇、烯丙型醇也很容易形成碳正离子而与Lucas试剂迅速反应。
各类醇与Lucas试剂的反应速率:苯甲型醇,烯丙型醇,叔醇>仲醇>伯醇
四、注意事项
低级一元醇且是六个碳以下的醇;在反应中卢卡斯试剂与醇发生取代反应。
硝酸铈铵试验
一、实验原理(Principle)
低级醇的乙酸酯有香味,容易检出;高级醇的乙酸酯因香味很淡或无香味而不适用。
含10个碳以下的醇和硝酸铈铵溶液作用可生成红色的络合物,溶液的颜色由橘黄变成红色,此反应可用来鉴别化合物中是否含有羟基。
三、实验步骤
1.在小试管中加入5~6滴样品及2mLLucas试剂,塞住管口振荡后静置观察。若立即出现浑浊或分层,则样品可能为:
2-甲基-2-丙醇、
2-甲基-2-丁醇、
2,2-二甲基-1-丁醇、
2,3-二甲基-2-丁醇、
2-甲基-2-戊醇。
2.若静置后仍不见浑浊,则放在温水浴中温热2~3min,振荡后再观察,出现浑浊并最后分层者为:
2-丙醇
2-丁醇
3-甲基-2-丁醇
3,3-二甲基-2-丁醇
2-戊醇
4-甲基-2-戊醇
3-己醇
环戊醇
3-戊醇
3.不发生反应者为:
1-丙醇
2-甲基-1-丙醇
2,2-二甲基-1-丙醇
1-丁醇
1-戊醇
3-甲基-1-戊醇
分类:
伯醇:1-丙醇、2-甲基-1-丙醇、2,2-二甲基-1-丙醇、1-丁醇、1-戊醇、3-甲基-1-戊醇。
仲醇:2-丙醇、2-丁醇、3-甲基-2-丁醇、
3,3-二甲基-2-丁醇、2-戊醇、4-甲基-2-戊醇、
3-己醇、环戊醇、3-戊醇。
叔醇:2-甲基-2-丙醇、2-甲基-2-丁醇、2,2-二甲基-1-丁醇、2,3-二甲基-2-丁醇、2-甲基-2-戊醇。
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