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重整装置的环境控制 石油化工科学研究院 濮仲英 2013.5.31. 一，概述 环境控制的目的： 使重整催化剂能够在一个安全、可靠的环境中运转； 创造一个能够充分发挥催化剂性能的运转环境； 使重整装置安全、平稳操作和运转。 环境控制的要点： 确保进料中的硫、氮、水和金属杂质含量的合格；（预加氢） 做好水氯平衡—使催化剂的金属功能和酸性功能保持良好的平衡状态—长周期、高效率运转的关键；（重整反应部分） 保持进料中适当的硫含量；（SR和CCR有区别） 二，催化剂氯含量与催化性能的关系 以 铼重整催化剂为例 介绍C.A.Querini等人在铂铼重整催化剂积炭失活方面的研究。 研究所用的催化剂样品是采集一个工业装置第八周期运转中的七个样品，其性质见表＜1＞、＜2＞。 表＜1＞催化剂的物化性质 表＜2＞催化剂样品性质 1，铂铼催化剂积炭的性质 2，铂铼催化剂积炭分布情况 该曲线表明，金属活性中心在运转初期积炭速度很快，运转四天的积炭量已达到１m%左右，占总积炭量(14.0 m%)的7 %。但是它的积炭速度很快下降，并使金属中心上的积炭量保持一个平衡值，直到整个运转周期结束。 由此可以认为，催化剂的运转周期区决于酸中心的积炭速率，也就是说催化剂氯含量的控制状况直接影响运转周期。 2，正己烷在积碳催化剂上的行为 3，催化剂氯含量与产品辛烷值的关系 （示意图） 5，催化剂氯含量与C5的关系 6，催化剂氯含量与C7的关系 7，催化剂氯含量与积炭的关系 8，催化剂氯含量与气体组成的关系 三，催化剂水氯平衡的基本原理 氯在催化剂表面上的状态可用下列反应方程式来描述： 四,催化剂氯含量的调节 1，反应系统水的来源： SR装置：重整进料； 注水或乙醇。 CCR装置：重整进料； 进入反应系统的催化剂。 2，氯的来源： SR装置：注入重整反应系统 的氯化物； CCR装置： 进入反应系统的催化剂带入的氯 3，调节及建议 1）影响因素： A，洗氯容易、补氯难（时间长） 2）开工升温阶段采用闭路循环，建议不投分子筛干燥系统； SR装置：含氧(0.5-12v%)氮气闭路循环; 高温阶段停留时间不易过长; 系统的水汽采用排空带水。 CCR装置： 氢气闭路循环、升温至进油温度进 油，然后升温至480℃等水—依靠 大量产氢，向系统外带水。 3）进油初期集中补氯时，补氯量宁多勿少 ，其理由是洗氯容易补氯难； 4）集中补氯，高量受设备腐蚀限制，时间可以适当控制； SR装置，集中补氯时间可适当长一些； CCR，通常在3-4天； 5）在正常操作情况下，催化剂氯含量偏高 控制为好；有利于催化剂活性的发挥和 稳定长周期运转。 6）SR装置调节注氯量时，每次提高或减少 注氯量的幅度不要大于0.5ppm;不要长 期在大于3ppm的注氯量下操作。 CCR装置由再生剂的氯含量来调节氧 氯化段的注氯量； 7）CCR装置需要注意再生剂与待生剂氯 含量的差值，以判断反应系统气中水是 否合适； 五，水氯平衡的判断 1，判断的基本原理： 1）水氯平衡或金属功能和酸性功能的强弱是一个相对的概念； 2）氯含量低或金属功能强，表现为氢解性能增强，循环气中干气组份增多；（放热反应） 3）氯含量高或金属功能弱，表现为加氢裂化性能增强，循环气中LPG组份增多，LPG产量增加；（放热反应） 4）循环气中水的影响是通过对催化剂氯含量的影响表现出来的----水高，催化剂上的氯容易流失；水低，催化剂上的氯容易累积且分布不均。 2，判断技巧 总体而言（包括SR和CCR） 关注循环气的氢气纯度、甲烷含量、C3/C1的比例、LPG的产量、产品性质、各反温降的变化； 1）对于SR装置 （1）判别催化剂的氯含量是否合适的方法： 反应器入口温度每提高3℃，测定重整生成油的辛烷值RONC能否提高1个单位，如果达不到1个单位，说明催化剂的氯含量偏离了适宜范围； （2）区分系统太干和注氯过多的情况 系统太干，会造成氯在一、二反的催化剂上积累，而在三、四反催化剂上氯含量偏低 ； 特征：一、四反温降减少；气中C1升高、C3降低；初期液收变化不明显，长时间后下降明显。 （3）区分系统太湿和注氯过少引起催化剂氯含量偏低的情况 系统太湿，会造成催