一维链状卤化亚铜化合物的溶剂热原位合成、结构及性质.pdf

Ｖｏｌ．３８ 高等 学校 化 学 学报 Ｎｏ．４ ２０１７年４月 　 　 　 　 　 　 ＣＨＥＭＩＣＡＬＪＯＵＲＮＡＬ ＯＦ ＣＨＩＮＥＳＥ ＵＮＩＶＥＲＳＩＴＩＥＳ　 　 　 　 　 　 ５３０～５３４ ｄｏｉ：１０．７５０３／ ｃｊｃ 　 　 一维链状卤化亚铜化合物的溶剂热 原位合成、 结构及性质 １，２ ２ １ １ ２ 辛丙靖 ，李　 鹏 ，罗力莎 ，夏　 添 ，李光华 （１． 吉林化工学院资源与环境工程学院，吉林 １３２０２２； ２ 吉林大学化学学院，无机合成与制备化学国家重点实验室，长春 １３００１２） 摘要　 采用溶剂热原位反应合成了一例具有一维铜卤链结构的化合物（Ｃ Ｈ Ｎ ） ［Ｃｕ Ｉ Ｂｒ］（Ｃ Ｈ Ｎ ＝ １０ ２２ ２ ３ ９ １４ １０ ２２ ２ Ｎ，Ｎ′⁃二乙基三乙烯二胺阳离子）．利用Ｘ射线单晶衍射、元素分析、粉末Ｘ射线衍射及红外光谱等测试手段 ＝ ＝ 对化合物进行了表征． 测试结果表明，化合物属于单斜晶系，Ｃ２／ ｃ空间群，ａ ２６２３３（５）ｎｍ，ｂ １６２９９（３） ３ ＝ ＝ ＝ ｎｍ，ｃ １６７０７（３）ｎｍ，β １１７３１（３）°，Ｖ ６３４７（２）ｎｍ ．化合物的结构由一维的铜卤链和有机模板剂构成， 其中有机模板剂是通过三乙烯二胺和乙醇烷基化反应得到的有机季铵盐阳离子． 该化合物在室温下表现出 较好的光致发光性质． 关键词　 卤化亚铜；铜卤链；原位反应；晶体结构；荧光性质 中图分类号　 Ｏ６１３　 　 　 　 文献标志码　 Ａ 铜（ Ⅰ）⁃卤素簇合物作为配位聚合物的一个重要分支，因其丰富的结构单元和出色的光学性质而 ［１～５］ ［６～８］ 备受关注 ，且已被广泛用于构建金属有机配位聚合物 ． 迄今，具有立方烷结构的四核铜簇化合 ＝ ＝ 物［Ｃｕ Ｘ Ｌ ］（Ｘ Ｃｌ，Ｂｒ，Ｉ；Ｌ ｌｉｇａｎｄｓ）已被广泛报道，这类化合物具有优良的光学、催化和吸附性能． ４ ４ ４ 具有链状、层状以及三维结构的铜（ Ⅰ）⁃卤素簇合物也已被报道［９～１４］． 目前最常用的合成铜（ Ⅰ）⁃卤素簇合物的方法是水热（溶剂热）合成法，除了可通过调变反应温度、 溶剂比例、反应时间等因素来控制反应产物外，还可以通过调变有机组分和无机组分来改变铜（ Ⅰ）⁃ 卤素簇的构型［１４～１６］． 同时，在水热（溶剂热）合成中常伴随着原位反应，从而利于得到结构新颖的 铜（ Ⅰ）⁃素簇合物［１７，１８］． 本文利用溶剂热原位反应合成了一例具有一维卤化亚铜链状结构的化合物（Ｃ Ｈ Ｎ ） · １０ ２２ ２ ３ ［Ｃｕ Ｉ Ｂｒ］，通过Ｘ射线单晶衍射等对该化合物的结构进行了表征．结果表明，该化合物的结构是由一 ９ １４ 维的卤化亚铜链和通过三乙烯二胺和乙醇的原位烷基化反应得到的Ｎ，Ｎ′⁃二乙基三乙烯二胺季铵盐阳 离子构成的，并对该化合物进行了元素分析、粉末Ｘ射线衍射、红外光谱、Ｘ射线光电子能谱和荧光 光谱