混合物分离.ppt

有机混合物的分离 天然产物合成的第一步 层析分离法（色谱法） 层析分离（色谱）法是研究未知化合物的第一种方法，可以作为验纯的方法，也可以作为提纯的方法，主要包括三类： 纸层析（Paper Chromatography ） 薄层层析（Thin Layer Chromatography TLC） 柱层析（Colume Chromatography ） 纸层析是最早使用和最廉价的层析方法，目前应用最广泛的是TLC和柱层析 色谱法简介 色谱法在有机化学中的主要应用如下: 分离混合物及提纯有机物：一些结构和理化性质类似的混合物采用一般方法很难分离, 但可以通过色谱法得到良好分离 用对照法进行化合物鉴定：初步确认反应结果 监测反应进行的程度：在合成中可通过色谱法快速监测原料与产物的比例 色谱法具有的特点： 分离效果好，条件温和、快速，样品用量少等 纸层析 薄层层析 薄层色谱TLC是在纸层析的基础上发展而来的一种新的层析方法，通过选择展开剂、固定相等可以为柱层析提供重要参考 点样及展开 按照不同要求，分别使用玻璃毛细管（定性）或者微量注射器（定量）在板上点样，控制斑点尽量小而圆 一些天然产物的分离图 检验斑点纯度的方法 定性与定量分析 显色方法：紫外-荧光法，碘熏法、化学反应法 定性： 测定比移值，根据Rf值确定化合物范围 同时加入纯化合物同时展开，比对二者Rf值 洗脱未知斑点，测定其结构 定量： 溶剂洗脱-分光光度测定 板上原位直接定量（测定斑点面积法） 薄层扫描 柱层析 将固定相均匀填在管中，使用洗脱剂淋洗的方法叫柱层析，可看作TLC在分离方面的应用 吸附剂的选择 吸附剂的目数越大，颗粒越小，洗脱速率越小，常用吸附剂有： 硅胶：能用于大多数化合物的分离，其活度与含水量有关，部分化合物在其表面分解 氧化铝：常用于非极性化合物的分离，根据制备时的pH不同，又分为碱性、中性和酸性 聚酰胺：用于分离易生成氢键的极性物质，应用较少 纤维素：用于极性有机物及金属阳离子、阴离子分离 吸附剂与洗脱剂的选择 固定相（吸附剂）的要求： 具有较大的表面积和一定的吸附能力 与流动相及试液中各组分不发生化学反应，不溶于流动相 流动相（洗脱剂）的要求 具有合适的洗脱能力，不与试样反应 对混合物中的各物质其Rf值相差较大，且主要分离物Rf = 0.5 洗脱能力：石油醚环己烷四氯化碳苯甲苯二氯甲烷氯仿乙醚乙酸乙酯乙醇甲醇吡啶酸 试样的Rf值 相同洗脱剂条件下试样官能团对化合物Rf值的影响：极性越大，Rf值越小 一般官能团的极性顺序为：烷烃烯烃醚硝基化合物二甲胺酯类酮类醛类硫醇胺酰胺醇酚羧酸，因此同样洗脱剂条件下先洗脱下来的是烷烃等极性小的化合物 通过选择不同洗脱剂分别洗脱同一份样品，称作梯度淋洗，可以极好的分离混合物，顺序是先极性小后极性大 仪器分析法 气相与液相色谱法等仪器分析的方法使得微量样品分离更为简单快捷，尤其通过高压液相（气相）色谱与质谱的连用（色质联，GC-MS ）可以迅速得到混合物的具体组成，为有机合成提供了极好的检测手段 * * 常见纸层析的操作及比移值（Rf值）的确定 Rf=a/b 层析缸 展开线 点样点 双向展开 上行单向展开 近水平展开 旋转90度 换溶剂展开 纯 纯 不纯 重复旋转，再次换溶剂展开，可以快速检验产生的各个点是否为单一物质，然后再进行分离、检测 初始点样点 展开方向 淋洗时间延长 高压液相色谱 色质联