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(2)环丁烷的结构 实验证明:环丁烷的四个碳原子不在同一平面上,通过 C—C键的扭转而以一个折叠碳环形式存在,使环的 张力相应降低。 (3)环戊烷的结构 “信封式”构象:分子的张力不太大,因此环戊烷的 化学性质比较稳定。 (4)环己烷的结构 ①椅式构象 在椅式构象中,所有键角都接近109.5,没有角张力; 相邻碳上的C—H键是全交叉的,无扭转张力。 椅式构象中的六个C原子 分别处在两个平行平面: C:1、3、5在下,2、4、6在上; 分子内有一个穿过分子平面 的对称轴; 直立键或a键:与对称轴平行,六个交替地三个向上,三个 向下和分子平面垂直; 平伏键或e键:与对称轴成109.5°的倾角,六个交替地三个 偏上,三个偏下,取伸向环的周围的向位。 椅式构象环己烷中的12个C—H键分两类: 环己烷一元取代物的优势构象都是取代基在e键上的椅 式构象。 取代基体积越大,平衡体系中,e键取代物就含量越多。 例如: 反—1,2—二甲基环己烷 * 第一章 烷烃 环烷烃 有机化学竞赛辅导 由碳和氢两种元素组成的饱和烃称为烷烃。 H C C … C C H H H H H H H H H 或 CnH2n+2 具有同一通式,结构和化学性质相似,组成上相差一个 或多个CH2的一系列化合物称为同系列。同系列中的化合物 互称为同系物。 第一节 烷烃 一、烷烃的同系列 1.烷烃的定义: 2.同系列: 3.烷烃的通式: 二、烷烃的同分异构现象 正丁烷(沸点-0.5℃) 异丁烷(沸点-10.2) 分子式相同而构造式不同的化合物称为同分异构体, 这种现象称为同分异构现象。 三、烷烃的构型 构型:是指具有一定构造的分子中原子在空间的排列状况。 1.碳原子的sp3杂化 2.烷烃分子的形成 σ键的特点: σ键: 成键电子云沿键轴方向头碰头重叠,呈圆柱形对称重叠。 ①重叠程度大,可绕键轴自由旋转而不影响电子云重叠的程度。 ②结合的较牢固,不容易断裂,性质不活泼。 3.碳原子的四面体概念 契性透视式:实线表示处在纸平面上的价键,虚契性线表示处在纸面后的价键,实契性线表示处在纸面前的价键。 (1)甲烷的构型 (2)其它烷烃的构型 ②C-C键长均为0.154nm, C-H键长为0.109nm,,键角都接近 于109.5°。 ①碳原子都是以sp3杂化轨道与其他原子形成σ键,碳原子 都为正四面体结构。 ③碳原子的排列不是直线形的,碳链一般是曲折地排布在空 间,在晶体时碳链排列整齐,呈锯齿状,在气、液态时呈 多种曲折排列形式(因σ键能自由旋转所致)。 四、烷烃的命名 书籍、期刊中经常使用普通命名法和国际纯粹与应用化 学联合会(International Union of Pure and Applied Chemistry) 命名法,简称IUPAC命名法,对于有些复杂化合物名称很长, 命名时常用俗名。 1.普通命名法 CH3CH2CH2CH3 丁烷 ①含有10个或10个以下碳原子的直链烷烃,用天干顺序甲、 乙、丙、丁、戊、已、庚、辛、壬、癸10个字分别表示碳 原子的数目,后面加烷字。 ②含有10个以上碳原子的直链烷烃,用大写中文数字表示碳 原子的数目。 ③对于含有支链的烷烃,则必须在某烷前面加上一个汉字来 区别。在链端第2位碳原子上连有1个甲基时,称为异某烷, 在链端第二位碳原子上连有2个甲基时,称为新某烷。 正戊烷 异戊烷 新戊烷 CH3(CH2)10CH3 正十二烷 2.系统命名法 (1)碳原子的类型 ①在烃分子中仅与一个碳相连的碳原子叫一级碳原子, 用1°C表示,或称伯碳 1°C上的氢称一级氢,用1°H表示。 ②在烃分子中与两个碳相连的碳原子叫二级碳原子, 用2°C表示,或称仲碳 2°C上的氢称二级氢,用2°H表示。 ③在烃分子中与三个碳相连的碳原子叫三级碳原子, 用3°C表示,或称叔碳 3°C上的氢称三级氢,用3°H表示。 ④在烃分子中与四个碳相连的
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