第七章醇、硫醇、酚(珊)2011.ppt

医用有机化学 (四)、氧化反应---鉴别伯、仲、叔醇： oxidation：加 O 或O2 脱 H2 reduction：加 H2或H- 脱 O或O2 - H 2 [ O ] R - C - H O R - C - O H O [ O ] ＋O 伯醇: R - C H O H H - a 仲醇: - H 2 [ O ] R - C - R O R - C - R O H H 叔醇：在该条件下不被氧化。 (因?-碳上没有氢原子） a （＋）变蓝绿色 （＋）变蓝绿色 （－） K2Cr2O7 H2SO4 橙色 （酒后驾驶检验法） 较强的氧化剂 （五）、与Cu(OH)2的反应－ 甘油铜 （天蓝色溶液） C H 2 C H C H 2 O H O H O H Cu(OH)2 + C H 2 C H C H 2 O O H O Cu OH－ 酸性强于一元醇 适用于邻二醇 1. K2Cr2O7+H2SO4鉴别伯、仲、叔醇 2. Cu(OH)2鉴别相邻多元醇 三、醇的鉴别 练习题 第二节 硫 醇 一、硫醇的结构和命名(类似醇) 硫醇 甲硫醇 HSCH2CH2OH 2-巯基乙醇 巯基 复杂硫醇：命名时，－SH作为取代基 2 1 分析：人体重金属中毒的原因 1. 弱酸性（比水和醇强, pKa 9~12） 2. 与重金属的反应 R-SH + NaOH R-S-Na+ + H2O (RS)2Hg + H2O RSH + HgO 二、化学性质 酶失活 运用：重金属中毒的解毒 例：二巯基丙醇作解毒剂 3. 氧化作用 R-S-S-R -[H] +[H] 2R-SH （二硫化物） ◆ 弱氧化剂 （例：稀过氧化氢或碘） 二硫键 1.冷烫精 2.定型剂 牛胰岛素的一级结构： S S S S —S—S— A链有11种21个氨基酸残基， B链有16种30个氨基酸残基。 A B 第三节 酚（Ar-OH） 1. 酚的分类 一、酚的分类与命名 O H O H O H 酚 一元酚 二元酚 三元酚 酚 苯酚 萘酚 ?-萘酚 ?-萘酚 O H OH OH 2. 酚的命名 3-甲基苯酚 5-甲氧基-1，3-萘二酚 ◆ 复杂的酚： 酚羟基 作取代基 ◆ 简单的酚： （芳环+酚）作母体 1 2 3 1 2 3 4 5 邻-羟基苯甲酸 2,4-二甲苯酚 OH CH3 CH3 1 2 3 4 1 (水杨酸) δ－ δ＋ δ＋ O H .. 二、酚类的结构特点 比苯易发生亲电取代吗？ 酸性比醇强吗？ 羟基易被取代吗？ 难 强 易 三、酚类的化学性质 （一）、酸性与成盐 酸性强弱顺序： CH3COOHH2CO3 H2OCH3CH2OH (羧酸) (醇) pka: 4.76 6.4 9.89 15.7 17 OH 碱性强弱顺序： CH3COO-HCO3- OH- CH3CH2O- O- + H2O ONa OH + NaOH 不反应 OH + NaHCO3 + CO2 + H2O ONa OH + NaHCO3 较强酸 较弱酸 较强酸 较弱酸 练习题 较强碱 较弱碱 （二）、 芳环上的亲电取代反应 1. 卤代反应 Br2水 OH OH Br Br Br 白色沉淀 邻、对位定位基 2,4,6-三溴苯酚 2. 硝化反应 OH 稀HNO3 25OC + NO2 OH OH NO2 3. 磺化反应 O H O H SO 3 H O H SO 3 H 浓 H 2 SO 4 25 o C 100 o C 浓 H 2 SO 4 100 o C 49% 90% 练习题 （三）、与FeCl3的显色反应 具有稳定的烯醇式结构（RCH=CH-OH）的化合物都可与FeCl3发生显色反应。 6C6H5OH + FeCl3 H3[Fe(OC6H5)6] + 3HCl (棕黄色) (紫色) 烯醇式结构 （RCH=CH-OH） * * 化学教研室 吴海珊（1020403） 第七章 醇、硫醇、酚 作业：P.111 4、6、８、９、1０ 自学：P.97 二 P.107 二 预习提纲： 1. 如何判断有机物的酸碱强度？ 2. 醇的脱水反应的规律？它与卤代烃的 消除反应有何不同？ 3. 哪些醇能被氧化？ 4. 如何比较酚与苯的亲电取代反应的难 易？ 醇alco