紫外可见吸收光谱.ppt

（2）轨道类型： 分子轨道理论：成键轨道—反键轨道。 分子轨道有σ、σ*、π、 π*、n 5种， 能量高低 σ＜π＜n＜π*＜σ*　 （3）、跃迁方式： 当紫外可见光照射分子时电子吸收紫外或可见辐射后，就从基态向激发态(反键轨道)跃迁。 1）、σ→σ＊跃迁 2）、n→σ＊跃迁 3）、π→π*跃迁 是π电子从成键π轨道向反键π*轨道的跃迁，含有π电子基团的不饱和有机化合物，都会发生π—π*跃迁 特点： 跃迁所需能量比σ→σ*跃迁小。 若无共轭，与n→σ*跃迁差不多。200nm左右； 若有共轭体系，波长向长波方向移动，波长在200~700 nm 吸收强度大，?在104~105范围内，强吸收 含不饱和键的化合物发生π→π*跃迁 C=O , C=C, C≡C （2）共轭烯烃中的 ? → ?* 例： λmax ?max 1.3-己二烯 217 2.1 × 104 1.3.5-己三烯 258 4.3 × 104 （3）羰基化合物共轭烯烃中的 ? → ?* 4)、n→π*跃迁 特点： n电子跃迁到反键π* 轨道所产生的跃迁，这类跃迁所需能量较小，吸收峰在200~400 nm左右 吸收强度小，?＜102，弱吸收 含杂原子的双键不饱和有机化合物易发生 C=S O=N- -N=N- 例：丙酮 λmax=280 nm n→π*跃迁比π→π*跃迁所需能量小,吸收波长长 常用的是π→π*跃迁和n→π*，这两种跃迁都需要分子中有不饱和基团提供π轨道。 n→π*跃迁与π→π*跃迁的比较如下： π→π* n→π* 吸收峰波长 与原子种类基本无关 有关 吸收强度 强吸收 104~105 弱吸收 ＜102 极性溶剂 向长波方向移动 向短波方向移动 2、 常用术语 发色团：分子中含有的不饱和键基团（或有π键）。 含有不饱和键，能吸收紫外可见光，产生 n→π* 或π→π*跃迁的基团。 助色团：与发色团相连的杂原子的饱和基团，基团本身在紫外和可见光区无吸收,但能使生色团吸收峰红移,吸收强度增大的基团。 长（红）移——向长波方向移动叫红移 ； 短（紫、蓝）移 ——向短波方向移动叫蓝移 吸收带划分 （1）R 吸收带： n→π*跃迁 特点： a 跃迁所需能量较小，吸收峰位于 200~400nm；b 吸收强度弱， ? ＜102 （2）K 吸收带： 共轭非封闭体系中π→π*跃迁 特点： a 跃迁所需能量较小，吸收峰位于210~280nm； b 吸收强度大， ? ? 104 随着共轭体系的增长，K 吸收带长移， 210 ~ 700nm ? 增大。 K 吸收带是共轭分子的特征吸收带，可用于判断共轭结构——应用最多的吸收带 （3）E 吸收带：共轭封闭体系π→π*跃迁——苯 E1=185nm 强吸收 ? 104 E2=204 nm 较强吸收? 103 当取代基不同， E2带变化不同，可鉴定各种取代基 例： E2带 苯 204 甲苯 208 苯酚