紫外吸收光谱的应用.ppt

§5 紫外吸收光谱的应用 1、化合物的紫外光谱在220~700nm范围内没有吸收带； * 一、定性鉴定有机化合物 主要依据：吸收峰形状；吸收峰数目；各吸收峰波长及摩尔吸光系数。 可以判断该化合物可能是饱和的直链烃、脂环烃、或其它饱和的脂肪族化合物或非共轭的烯烃等。 表明该化合物可能含有苯环。 2、化合物在210-250nm范围有强的吸收带，且ε＞104； 说明该化合物分子中存在两个共轭的不饱和键。 3、化合物在210-250nm范围有强的吸收带， ε在103~104；在250-300nm范围内有中等强度吸收带，ε在102~103范围内，这是B吸收带的特征。 如果吸收带出现在260-300nm范围内 表明该化合物存在3个或3个以上共轭双键，如吸收带进入可见光区，则表明该化合物是长共轭发色基团的化合物或是稠环化合物。 4、化合物在250-350nm有低强度或中等强度的吸收带，且峰形对称； 说明化合物分子中含有醛酮羰基或共轭羰基等。 5、如果紫外吸收谱带对酸碱敏感。 如果λmax＜ λmax1 表明为酚羟基 如果λmax＞ λmax1 表明为芳氨基 紫外吸收光谱能测定化合物中含有微量的具有紫外吸收的杂质。如果一个化合物在紫外可见光区没有明显的吸收峰，而其的杂质在紫外区有较强的吸收峰，就可检出化合物中所含有的杂质（乙醇/苯，苯 λmax=256nm）。如果一个化合物在紫外可见光区有明显的吸收峰，可利用摩尔吸光系数（吸光度）来检查其纯度。 二、纯度检查 化合物的紫外吸收光谱基本上是分子中发色基团和助色基团的特性，而不是整个分子的特性，所以单独从紫外吸收光谱不能完全确定化合物的分子结构，必须与IR、NMR、MS及其它方法配合，才能得出可靠的结论。紫外光谱在研究化合物的结构中的主要作用是推测官能团、结构中的共轭体系以及共轭体系中的取代基的位置、种类和数目等。 三、有机化合物的结构推测 1、共轭体系的判断 沙草酮 λmax=251nm 215+12 215+10+12×2+5 =227 nm =254 nm 217+5×3=232 nm 217+5×4+5=242 nm 利用紫外光谱数据，推测下列分解反应的产物。 反应过程中环骨架不变，紫外光谱测得λmax 236.5nm（lgε＞4） 215+12+10=237nm 215+10+5=230nm 2、构型、构象的测定 具有相同化学组成的不同异构体或不同构象的化合物，它们的紫外光谱有一定的差异，因此根据此种差异可以对异构体及构象进行判别。 丁烯二酸 顺 198nm ε=2.6×104 反 214nm ε=3.4×104 （1）、顺反异构体的判别 以无取代基的酮为标准，可以看出，凡是平伏键的均蓝移，直立键的均红移，因此从吸收带的红移或蓝移的情况可以判断取代基是在平伏键还是直立键的上。 （2）、构象的判别 λmax=283nm εmax=56 λmax=279nm εmax=72 λmax=309nm εmax=182 某些有机化合物在溶液中存在互变异构现象，常见的互变异构体有酮-烯醇式互变异构体、内酰胺-内酰亚胺互变异构体等。在溶液中两种异构体处于平衡状态，在互变过程中常伴随双键位置的变动，因此会出现紫外吸收光谱波长的变化。 3、互变异构体的测定 π →π* 204nm π→π* 243nm n → π* 272nm ( ε=1.8×104） 5、标准光谱的应用 *