第二章食品分析误差及数据处理与评价.pptVIP

2.1 定量分析中的误差 误差是指测定值与真实值之差。误差有以下三种表示方法： （1） 绝对误差= （测定值与真值之差） （2） 相对误差= 相对平均误差 （3）相对平均误差＝ 相对平均误差，是平均误差占真值的百分率，也称之为准确度。 误差是相对真值而言的。而真值是客观存在的数值，我们是不知道的。所以在一般的情况下，以测定多次的平均值来表示。 2. 偏差 偏差的表示方法 偏差的三种示方法 绝对偏差= 相对偏差= 相对平均偏差（精密度）= 3.极差 一组测量数据中，最大值(Xmax)与最小值(Xmin)之差称为全距， 全距又称极差。 Ｒ＝Xmax-Xmin 用该法表示误差，十分简单，适用于少数几次测定中估计误差的范围。它的不足之处是没有利用全部测量数据 相对极差为=R/X平均×1000‰ 4、公差 公差是生产部门对分析结果允许误差的表示方法。 公差是由实际的情况来决是的：例如试样的组成、成分的复杂情况、干扰的多少与分析方法能达到的准确度等因素来确定。对于每一项的具体分析项目，都规定了具体的公差范围。如果分析结果超出了允许的公差范围，称为超差，必须重做。 二、精密度和准确度的意义 测量值与真实接近的程度称为准确度。 测量值之间接近（相符）的程度称为精密度。 1.准确度和精密度 准确度（accuracy)： 　　测试结果与被测值或约定值之间的一致程度 精密度（precision)： 　　在规定的条件下，相互独立的测试结果之间的一致程度 衡量重复性或重复测量值之间的接近程度 重复性（repeatability): 　　在重复性条件下，相互独立的测试结果之间的一致程度 重复性条件： 在同一实验室，由同一操作者使用相同设备，按相同的测试方法，并在短时间内从同一被测对象取得互相独立测试结果的条件。 重复性限： 　　一个数值，在重复性条件下，两次测定结果的绝对差值不超过此数的概率为９５％。 　　符号为r。 再现性（reproducibility):在再现性条件下，测试结果之间的一致程度。 再现性条件：在不同的实验室，由不同的操作者使用不同的设备，按相同的测试方法，从同一被测对象取得测试结果的条件。 再现性限：一个数值，在再现性条件下，两次测试结果的绝对差值不超过此数的概率为９５％。 （1）评价精密度的方法 如果不知真实值，就只能计算精密度。精密度低将会增加预测样品真实值的困难。 标准偏差（σ） 变异系数（CV） 置信区间（CI） 相对偏差 相对平均偏差 理解标准偏差方法之一：变异系数（CV） 许多数集在自然存在条件下都符合正态分布 如果要测定无穷多数量的样品，可得到一张正态分布图 （2）评价准确度的方法 如果已知真实值 ，就可以计算实验误差，确定准确度 。 绝对误差等于实验值与真实值之差 相对误差 百分相对误差 回收率（回收实验） 3.精密度和准确度关系小结 结论： 要准确度好，精密度一定要好。 精密度好，准确度不一定好。 实验中要取得理想数据，实验技术一定要过关。化学定量分析（常量分析）要求精密度在0.1% ~0.3%之间。 测定误差的分类 测定过程产生的误差可分为三类： 1、系统误差 2、 偶然误差 3、过失 2.误差 不可避免 理想情况：变化程度小，尽可能稳定 因此，要了解分析方法的误差来源 1、系统误差 系统误差又称可测误差，是由可察觉的因素导致的误差。 例如：分析方法不完善，试剂与蒸馏水含被测组分或干扰物质，量器刻度不准确,砝码腐蚀与缺损，个人观察习惯不当等，都可能引起系统误差。 系统误差的特点： 由于系统误差是测定过程中某些经常性的原因所造成的，因此其影响比较恒定，若在同一条件下进行多次的测定，误差的情况会重复出现。 系统误差造成的结果是：测定数据系统的偏高或偏低。可能有高的精密度但不会有高的准确度。 系统误差也可能对分析结果造成不恒定的影响，例如标准溶液因温度的变化而影响溶液的体积，使浓度发生变化等。 掌握了溶液体积因温度改变而变化的规律，可对结果作校正。 系统误差的特点小结 系统误差所造成的影响不论是恒定的或是不恒定的,但都可找出产生误差的原因和估计误差的大小,所以也称为可测误差。 系统误差产生的原因 方法误差：由于分析方法本身不够完善； 仪器误差：例如天平不等臂、玻璃仪器 （主要是滴定分析的量具）未校正；或受酸碱盐等的侵蚀而引入杂质； 试剂误差：所用试剂或蒸馏水中含有微量杂质等。 主观误差：测试人员对操作条件如