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胶粘剂与涂料 目 录 胶粘剂概述 1) 定义、发展简史 2) 粘接原理 3) 分类 天然胶粘剂 合成高分子胶粘剂 涂料 6.1.1 发展简史 最早的胶粘剂,例如长城、中国漆 20世纪初,酚醛树脂胶出现 30年代初,脲醛胶问世 30年代末出现聚乙酸乙烯乳胶 二次大战,结构胶粘剂开始用于飞机制造 50年代,出现环氧树脂、聚氨酯胶粘剂 70年代,第二代丙烯酸酯胶粘剂 功能化:导电胶、医用胶等 6.1.2 粘接原理 p225 机械理论:机械嵌定、表面打磨,亲密结合是要点 吸附理论:分子间作用力,包括氢键力、范德华力、甚至化学键;良好润湿是关键 扩散理论:热塑性塑料的溶剂粘接和热焊接 静电理论:界面上形成双电层 6.1.3 胶粘剂的分类 p224 按主要成分分类 按形态分类: 固态(粉状、片状、块状等) 液态:本体液、水溶液、溶剂溶液、乳液 按固化方式分类 按用途分类 结构胶粘剂、非结构用、特殊用途 按主要成分分类 无机物胶: 硅酸盐类、磷酸盐等 有机物胶 ①天然产物类:多糖类、蛋白质类、天然树脂 ②合成产物类 a 树脂型:热固性、热塑性 b 橡胶型 c 混合型 按固化方式分类 溶剂挥发型:如橡胶类 反应型:化学反应引起固化,固化剂 如环氧树脂、聚氨酯等 热熔型:通过加热熔融,冷却固化粘接 如乙烯-乙酸乙烯共聚物EVA 压敏型 6.2 天然胶粘剂 动物胶粘剂 植物胶粘剂 1)淀粉胶粘剂 2)糊精胶粘剂 3)阿拉伯树胶 6.2.1 动物胶粘剂 骨胶、皮胶与明胶 酪朊胶:以酪朊为主要原料 血朊胶:以猪血及牛血为主要原料 鱼胶:用鲟鱼类的鱼鳔制造 淀粉胶粘剂 淀粉的来源与结构 分子式为(C6H 12O5)n,分为直链淀粉和支链淀粉,都是由α-D葡萄糖组成的 淀粉胶的制备方法 加热法 碱熟法 淀粉胶粘剂 改性淀粉胶粘剂 1)氧化淀粉:用次氯酸盐处理 2)淀粉乙酸胶:快速固化、单组分 3)羧基淀粉胶:用环氧氯丙烷处理,胶接强度高 4)耐水淀粉胶: 与胺类交联反应 糊精胶粘剂 糊精是淀粉的不完全水解物 比淀粉胶更高的粘接强度,更好的耐水性 糊精制备:直接煅烧法(190~230℃)、加酸煅烧法 通常要加入一些添加剂以改善性能 用于木材、纸张、皮革、织物等材料粘接 6.3 合成高分子胶粘剂 三醛树脂胶粘剂 环氧树脂胶粘剂 丙烯酸酯胶粘剂 聚氨酯胶粘剂 6.3.1 三醛树脂胶粘剂 p256 酚醛树脂:苯酚与甲醛反应,热固化 脲醛树脂:尿素与甲醛反应,酸性固化剂 三聚氰胺甲醛树脂:酸性条件下固化 氨基树脂的游离甲醛问题 主要用途 各类人造板的制造 6.3.2 环氧树脂胶粘剂p227 环氧树脂 分子结构中含有两个或以上的环氧基,并在适当条件下,能形成三维交联结构 分类 (1) 缩水甘油基型:醚型 6.3.2 环氧树脂胶粘剂 分类 (2) 环氧化烯烃型环氧树脂: 直链脂肪族 6.3.2 环氧树脂胶粘剂 主要性能指标 (1) 环氧值:每100g环氧树脂所含环氧基的物质的量 环氧基含量 环氧当量 (2) 粘度 (3) 软化点 6.3.2 环氧树脂胶粘剂 双酚A型环氧树脂 (1) 反应原理 软化点低于50℃(低分子量),50~95℃(中分子量),100℃以上(高分子量) (2) 优点: 原料来源丰富:丙酮和苯酚 液体,容易和其他试剂混合 粘接强度高,适用粘接多种基材 稳定性好:耐化学介质腐蚀、热稳定 ;电绝缘性好 6.3.2 环氧树脂胶粘剂 固化剂:固化反应原理 (1) 反应型固化剂 多元胺:脂肪族胺、芳香族 改性多元胺 酸酐和高分子预聚物 (2) 催化型固化剂 阴离子(路易斯碱)型:如叔胺、咪唑 阳离子(路易斯酸)型:如三氟化硼 6.3.2 环氧树脂胶粘剂 固化剂 (3) 潜伏性固化剂 A、高温或紫外线辐射离子聚合型 B、室温不溶性或屏蔽型 主要用途 1) 土木建筑 2)电子电器 3)汽车机械 4)航天航空 改性多元胺 环氧化物加成多胺,生成羟乙基衍生物 Michael加成多胺 Manni
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