卫生化学——第2章 样品的采集与处理.ppt

定量分析的一般步骤 北京风光，千里朦胧，万里尘飘，望三环内外，浓雾莽莽，鸟巢上下，阴霾滔滔！车舞长蛇，烟锁跑道，欲上六环把车飙，需晴日，将车身内外，尽心洗扫。空气如此糟糕，引无数美女戴口罩，惜一罩掩面，白化妆了！唯露双眼，难判风骚。一代天骄，央视裤衩，只见后座不见腰。尘入肺，有不要命者，还做早操！” 遛狗不见狗，狗绳提在手，见绳不见手，狗叫我才走 采取池、江、河中的水样时，可将干净的空瓶盖上塞子，塞上系一根绳，瓶底系一铁铊或石头，沉入离水面一定深处，然后拉绳拔塞，让水流满瓶后取出，如此方法在不同深度取几份水样混合后，作为分析试样。 二、分析结果的表示 固体样品——质量分数 例：XFe = 0.5643 或 XFe = 56.43 % 低含量：?g / g , ng / g 液体 物质的量浓度C mol / L 质量浓度ρ：g/L mg/L 气体 质量体积分数 体积分数 采样体积换算： * 选择什么方法进行分析要综合考虑。 第二节 样品的预处理 目的 在一般分析工作中，通常先要将试样分解，制成溶液。 除去有干扰的基体物质 如果浓度过低，需要浓缩富集 如果不能检测，通过样品衍生化转化 要求 试样的分解工作是分析工作的重要步骤之一。在分解试样时必须注意： 一、试样分解必须完全，不能造成被测组分的损失； 二、试样分解过程中待测组分不应挥发， 三、不应引入被测组分和干扰物质。 四、试剂消耗少，方法简便，污染小 二、样品处理的方法 由于试样的性质不同，分解的方法也有所不同。方法有溶解和分解两种。 （一） 溶解法 采用适当的溶剂将试样溶解制成溶液，这种方法比较简单、快速。常用的溶剂有水、酸和碱等。 1.水溶法 可溶性的 无机盐直接用水制成试液。 2.酸溶法 酸溶法是利用酸的酸性、氧化还原性和形成络合物的作用，使试样溶解。得到各种酸的水溶液；适用于在酸性溶液中溶解度增大且稳定的组分。常用的酸溶剂如下： (1)盐酸 (2)硝酸 (3)硫酸 (4)磷酸 (5)高氯酸 (6)氢氟酸 (7)混合酸 3.碱溶法 碱溶法的溶剂主要为NaOH和KOH碱溶法常用来溶解两性金属铝、锌及其合金，以及它们的氧化物、氢氧化物等。 在测定铝合金中的硅时，用碱溶解使Si以SiO32-形式转到溶液中。如果用酸溶解则Si可能以SiH4的形式挥发损失，影响测定结果。 4、有机溶剂浸出法 对易溶于有机溶剂的待测组分 常用：乙醚、石油醚、氯仿、丙酮、正己烷、乙醇等 （二）分解法 干灰化法 低温灰化 湿消化法 密封加压消化法 部分分解法 微波溶样 三、分离与富集方法 分离 沉淀分离 萃取分离 色谱分离 等 富集：enrichment 萃取富集 吸附富集 共沉淀富集 一、 液－液萃取分离法 1. 萃取过程的本质 亲水性：易溶于水而难溶于有机溶剂的性质。常见的亲水基团有- OH,-SO3H，-NH2,-NH-等。 疏水性：难溶于水而易溶于有机溶剂的性质。常见的疏水基团有 烷基如-CH3,-C2H5,卤代烷基等，芳香基如苯基、萘基等。 萃取过程的本质：将物质由亲水性转化为疏水性的过程。 萃取过程的简单操作 2. 分配系数和分配比 a. 分配定律：用有机溶剂从水相中萃取溶质A时，如果溶质A在两相中存在的型体相同，平衡时在有机相中的浓度[A]O和在水相中的浓度[A]W之比在给定温度下，是一常数。 b. 分配系数（distribution coefficient）：[A]O与[A]W之比称为分配系数，用KD表示。 c. 分配比(distribution ratio)：将溶质在有机相中的各种存在形式的总浓度Co和在水相中的各种存在形式的总浓度Cw之比，称为分配比，用D表示： 3. 萃取百分率 萃取百分率（percentage extraction,E)是物质被萃取到有机相中的比率，用来表示萃取的完全程度。 当用等体积溶剂萃取时，即Vw=Vo，则： 设Vw(mL)溶液内含有被萃取物为m0(g)，用Vo(mL)溶剂萃取n次，水相中剩余被萃取物为mn(g)，则： 饮用水常含有痕量氯仿。实验指出，取100 mL水，用1.0mL戊烷萃取时的萃取率为53%。试问取10 mL水，用1.0 mL戊烷萃取时的萃取率为多大？ 解得：D=113 萃取体系 简单分子：某些共价无机化合物，如I2,Cl2,Br2,GeCl4,AsI3,SnI4，它们在水溶液中主要以分子形式存在，不带电荷，利用惰性有机溶剂可将其萃取出来。 螯合物：螯合物萃取是指螯合剂与金属离子形成疏水