药物化学萜和油.ppt

 第一节 萜类 （ terpenoids ） 一、概述? （二）、萜类的结构特点 基本碳架：异戊二烯单位（C5单位） 通式 （C5H8）n 异戊二烯或异戊烷以各种方式连结而成 不饱和键：常称为萜烯 含氧衍生物：醇、醛、酮、羧酸、酯类、 苷 （四）、萜类化合物分布 水生植物似乎失去制造挥发油的能力 菌类和苔藓类植物 ：少 松科、柏科、胡椒科、马兜铃科、樟科、芸香料、龙脑科、伞形科、唇形科、败酱科和姜科 种子植物，尤其是被子植物 常与树脂、树胶并生 似乎与生物碱相排斥 近年来从海洋生物中发现了大量的萜类化合物。 二、萜类化合物的生源途径 （Biogenesis Biogenetic Origin） 1.经验异戊二烯法则（ empirical isoprene rule） Wallach1887异戊二烯法则：萜类的碳架是由异戊二烯单位以头-尾或非头-尾顺序相连而成，都是异戊二烯的聚合体或其衍生物。 以是否符合异戊二烯法则作为判断萜类物质的一个重要原则。 依据： 结构组成：异戊二烯单元 头---头 头---尾 高温分解：异戊二烯 DA反应：萜 问题 异戊二烯单元不能划分：艾里莫酚酮 士青木香 扁柏酚 植物代谢未见异戊二烯 ２.生源异戊二烯法则（ biogenetic isoprene rule） IPP DMAPP 焦磷酸异戊烯酯（IPP） 焦磷酸γ，γ一二甲基烯丙酯（DMAPP） IPP和DMAPP被称为“活性异戊二烯”，它们是萜类成分在生物体形成的真正前体，在生物合成中起着烷基化的作用。 三、 单萜 （一）概述 1．单萜（monoterpenoids） 基本碳架 组成成分 分布 分类原则 柠檬醛 柠檬草油、川桂叶油、樟叶油，多在70％以上。 顺反异构体，反式的称为α型 顺式的称为β型 混合共存，反式柠檬醛为主 分离：亚硫酸氢钠使其形成结晶性加成物 分解 减压蒸馏提纯 我国的天然樟脑产量占世界第一位。天然樟脑由右旋体与左旋体共存，其右旋体在樟树Cinnamonus camphora挥发油中约50%，左旋体存在于菊蒿Tanacetum vulgare挥发油中，合成品为消旋体。 紫罗兰酮(ionone) 工业合成：柠檬醛+丙酮 α-紫罗蓝酮(α-ionone)：香料 β-紫罗蓝酮(β-ionone)：维A原料 酚酮类 变形单萜：一个七元芳环，一个酮基和一个酚 羟基 碳架不符合异戊二烯定则 性质 芳香化合物 酚的通性 较强的酸性，其酸性介于酚类和羧酸之间 羰基：羧羰基性质 羰基试剂不反应 IR CO 1600~1650 cm-1 OH 3100~3200 cm-1 金属离子络合物结晶体：鲜明颜色 三价铁络合物为赤色结晶 铜络合物为绿色结晶 特殊的单萜 多与糖结合苷 分布：玄参科、茜草科、唇形科、龙胆科 生理活性：利胆、健胃、降糖、抗菌消炎等 目前发现的已达900余种。 环烯醚萜苷类 结构特点 C1羟基，成苷，多为β-D-葡萄糖苷 双键：一般为△3（4） C8多连甲基或羟甲基或羟基 栀子苷 梓醇 geniposide catalpol 裂环环烯醚萜苷 结构特点为C7-C8处断键成裂环状态 分布龙胆科、睡菜科、忍冬科、木犀科（龙胆科的龙胆属及獐牙菜属最普遍） 龙胆苦苷 龙胆碱 gentiopicroside gentianine 物理性质 ①性状 白色结晶或无定形粉末，吸湿性 苦味 具旋光性 ②溶解性 分子较小，极性官能团 环烯醚萜类较环烯醚萜苷的极性小 均能溶于水、甲醇、乙醇、正丁醇 难溶于氯仿、乙醚、苯 化