第六章卤代烃.ppt

(4)根据与卤素直接相连的碳原子类型 伯卤代烃(1°) :与卤素直接相连的碳原子为一级C； 例，R-CH2-X 仲卤代烃(2°) :与卤素直接相连的碳原子为二级C； 例，R2-CH-X 叔卤代烃(3°) :与卤素直接相连的碳原子为三级C。 例，R3C-X 作业：4，5，6，7，8，12，13 ②. 邻基参与 实验事实： S–乳酸盐 S–2–溴丙酸盐 这一实验现象无法用SN2、SN1及离子对机理解释。 后来研究这个反应的过程如下： 邻基参与：当能够提供电子的基团处于中心碳原子邻近位置时，它们通过某种环状中间体参与亲核取代反应，其结果不仅加快了反应速度，而且使产物具有一定的立体化学特征，有时还会得到重排产物。 6). 溶剂的影响 溶剂极性越强，越易发生SN1反应。 对于SN1反应，决定反应速度步骤为卤代烷离解为碳正离子，从反应物到碳正离子的变化过程，正负电荷集中，使体系极性增强，极性溶剂有利于稳定它们的过渡态，降低活化能使反应速度加快。极性溶剂有利于SN1反应。 7). 卤代烷类型 由机理可知：叔卤代烷一般按SN1反应。 仲卤一般按SN1、SN2 反应。 伯卤一般按SN2反应。 四. 一卤代烷的制备 1. 烷烃的卤代 烷烃卤代比较复杂，得到一个混合物，少数情况才用。 2. 烯烃与卤化氢加成 例： + 84% 可以用来制备伯、仲、叔卤代烷。 h? 3. 醇的取代 常用试剂：HX、PX3、PX5和SOCl2。 例： + + 95% 4. 卤素交换反应 由氯代烷、溴代烷制备碘代烷的好方法。 + + 五. 有机金属化合物 1. 有机锂化合物 + + 例： + + 2. 有机镁化合物 + Grignard试剂 （格利雅试剂或格氏试剂） 有极性很强的C—Mg键，可提供负碳离子。 ①. 常用溶剂：干乙醚 ②.格氏试剂可与活性氢反应 * * * 第六章 卤代烃 本章提要 6.1 分类、命名及同分异构（B） 6.2 一卤代烷：化学性质（A） 6.3 一卤代烯烃和一卤代芳烃 ①分类（B）； ②化学性质（A） 6.4 脂肪族亲核取代反应历程（A） 6.5 消除反应历程（B） 本章重点 一、卤代烃的化学性质 二、亲核取代反应历程：SN1及SN2 本章难点 一、卤代烃的SN1及SN2亲核取代反应历程 卤代烃：烃分子中氢原子被卤素取代的产物。 通 式：R-X 官能团：-X 卤素 分类 (1) 根据所含卤原子种类 氟代烃、氯代烃、溴代烃、碘代烃 (2) 根据所含卤原子数目 一卤代烃、二卤代烃……多卤代烃 (3) 根据烃基的类型不同 脂肪族卤代烃 芳香族卤代烃 饱和卤代烃 不饱和卤代烃 同分异构/物理性质 一. 卤代烷的命名 1. 习惯命名 规则：先叫取代基后叫卤素。 叔丁基氯 仲丁基溴 氯仿 溴仿 碘仿 全氟丙烷 注意： 2. 系统命名 ①选择连有卤原子的最长碳链作为主链。 ②卤原子及其他支链作为取代基。 ③编号由距取代基最近的一端开始。 ④取代基按次序规则排列，较优基团后列出。 2-甲基-2-溴丁烷 1-氯丁烷 2-甲基-3-溴丁烷 7,7-二甲基-1-氯二环[2.2.1]庚烷 7,7-二氯二环[4.1.0]庚烷 （S）-2-甲基-3-溴丁烷 二. 一卤代烷的反应 结构特点： 负性试剂 X带一对电子离去 取代反应 负性试剂 消去反应 1. 取代反应 1). 与水作用 例： 2). 与醇钠作用 用于制备混合醚 Williamson反应 3). 与氰化钠、氰化钾作用 例： NaCN 增长碳链的方法 4). 与氨作用 5). 与卤离子作用 （Cl、Br） （Cl、Br） 除了上述负性试剂外还有： 等 上述试剂的特点：负性基团或多电子基团 把负性基团或多电子基团叫亲核试剂。 亲核试剂 底物 离去基团 负性基团或多电子基团在反应中进攻反应物的正性部分，叫亲核取代反应，用SN（Nucleophilic substitution）表示。 2. 消去反应 从一个分子中消去一个小分子的反应，例：HX。 常用的催化剂是强碱，例：乙醇钠的乙醇溶液。 消去方式：1,1-消去、1,2-消去。 1). 1,1-消去（α-消去） 卡宾 卡宾： 及其衍生物的总称，例： 二氯卡宾。 例： 2). 1,2-消去（β-消去） 是制备烯烃的一种重要方法。 例： 注意：①. 消去与取代的竞争 2