第十九章 含硫磷硅的有机物1.ppt

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 5、Wittig reaction 维梯希试剂：季鏻盐在丁基锂作用下生成的磷叶立德(phosphorus ylides）。 Wittig reaction 维梯希反应: 磷叶立德（维梯希试剂）和醛酮生成烯烃的反应 2）The mechanism of Wittig reaction 碳负离子攻羰基碳，经四员环分解成烯烃和氧化三苯基膦。 维梯希反应特点： 制烯反应不重排，用于难制备烯烃。 Discussion in class 醇消除（浓酸、扎伊采夫规则，反式消除，重排） 卤代烃消除（强碱/醇，扎伊采夫规则，反式消除） Cope消除（氧化叔胺，顺式消除） 霍夫曼消除（季铵碱，反式消除，取代基最少） Wittig反应（醛酮制烯，增碳、不重排） 例举制备烯烃的各种方法，每种方法都有什么特点？ 三、 organic compounds with silicon element 1、有机硅的分类与命名 以硅烷为母体的化合物 硅化氢（不稳定，空气中自燃。）。 烃基取代H原子后的甲基硅烷较稳定。 命名时烃基作为取代基。 甲硅烷 乙硅烷 甲基硅烷 二甲硅烷 三甲硅烷 甲基氯硅烷 二甲基二氯硅烷 甲基三氯硅烷 卤原子取代硅烷中H原子后仍以硅烷为母体 (卤代硅烷）。 silanol 羟基直接连接在硅原子上的化合物为硅醇。 二甲基硅醇 二甲基硅二醇 三甲基硅醇 siloxane and silicon ether 含有Si－O－Si基团的化合物叫硅氧烷。 烃氧基与硅原子相连的混合物称硅醚 六甲基硅氧烷 三甲基硅甲基醚 二甲基二甲氧基硅烷 2、The structure of silane 硅烷类甲烷，四面体结构。 四烃基各异则产生手性硅。 硅原子有d轨道成键，有六配体化合物； Si-O、Si-Cl比C-O、C-Cl稳定 Si=Si、Si=C）不稳定。 3、The preparation of silanes 卤代烃Cu催化高温与硅反应制备卤代硅烷。 格林试剂、烃基锂与氯化硅反应制备硅烷 4、The preparation of silanol and siloxane 烃基氯硅烷水解可以制备硅醇 硅醇在酸或者碱催化下可以生成硅氧烷 5、The properties of silicon ether 氯硅烷与醇或者烯醇盐反应生成硅醚 Properties of trimethyliodinosilane 三甲基碘硅烷易于和醚生成硅醚，用于醚的裂解。 本章知识要点 1、硫醇、硫酚、硫醚、砜、亚砜、伯仲叔膦,硅烷、硅氧烷、硅醚等化合物命名。 2、硫醇、硫酚的酸性比水强，硫醇被I2/KOH氧化成烃基二硫，被高锰酸钾氧化成磺酸。 3、wittig试剂与wittig反应：具有α的季膦盐与丁基锂反应得到wittig试剂。 wittig试剂与醛酮反应成烯烃，不重排。 * * * * * * * * * * * * * * * * * 第十九章 含硫、磷和硅的化合物 the organic compounds with sulfur, phosphorou and silicon element 本章主要内容 含硫化合物的分类与命名 硫醇、硫酚硫醚的性质 含磷化合物的分类与命名 wittig反应 有机硅化合物的分类与命名 烯醇的硅醚在合成中重要用途 The Utilization of the Compounds with Sulfur, Phosphorou and Silicon Element 在农药、医药和催化剂方面占重要地位： 有机硫、磷农药：对硫磷、马拉硫磷、甲胺磷 在医药：有磺胺药物：磺胺噻唑、磺胺呱、磺胺嘧啶等 在生命科学：有蛋氨酸、光氨酸、半光氨酸。 有机合成催化剂：硫叶立德（sulfur ylide)、磷叶立德(phosphorous ylide) 。 含硅化合物主要用与高分子和有机硅油产品。 一、含硫有机物the organic compounds with sulphur element 1、含硫有机物的分类 亚砜 砜 亚磺酸 磺酸 （没有对应的含氧化合物） 硫醇 硫酚 硫醚 二硫化物 （类似于含氧化合物 醇、酚、醚、过氧化物） 2、to name the compounds 1）硫醇、硫酚、硫醚的命名在相应的含氧化合物名称前加一个“硫”字。 二硫化合物在烃基名称后加上“二硫”两个字。 甲（基）硫醇