384郭凛凛 荧光分析.pptVIP

03081140郭凛凛 引言 碘广泛分布在大气圈、水圈、生物圈及岩石圈中,在地质上重要的找矿标志之一。并且碘还是人体必需的微量元素,是甲状腺素不可替代的组成成分。尽管碘的分析方法较多 尽管碘的分析方法较多,发展也很快,但荧光法的报道却较少。本文基于在磷酸介质中,碘能催化过碘酸钾氧化罗丹明6G 的反应,使荧光猝灭,建立了催化荧光法测定痕量碘的新方法 1 实验部分 1. 1 试剂与仪器 碘标准溶液:用碘化钾配成10. 0 mg/ L ; 1. 0 ×10 - 4 mol/ L 罗丹明6G 溶液; 0. 01 mol/ L 高碘酸钾溶液; 1 mol/ L 磷酸溶液。RF 2 540 型荧光光度计(日本岛津公司) ;CS501 型超级恒温水浴。 1. 2 实验方法 于25 mL容量瓶中加入1 mol/ L 的磷酸溶液2. 50mL,1. 0 ×10 - 4 mol/ L 的罗丹明6G 溶液1. 00mL ,适量的10. 0 mg/ L 的碘标准溶液,0. 01 mol/ L的高碘酸钾溶液1. 00 mL,加水至刻度。放入沸水浴中加热15 min 后取出,流水冷却终止反应。分别以 348. 4nm 和548. 4 nm 为激发和发射波长,测定溶液的荧光值F ,以对应试剂空白为F0 ,计算ΔF= F0 - F 。 2 结果与讨论 在磷酸介质中,罗丹明6G 溶液能发出很强的黄绿色荧光。当被氧化剂高碘酸钾氧化后,荧光猝灭。这个氧化反应速度慢,荧光猝灭程度小(图1曲线2)。当体系中有微量碘离子存在时,高 碘酸钾和罗丹明6G 之间的反应速度加快,体系荧光强度猝灭程度大(图1 曲线3)。表明碘离子对高碘酸钾氧化罗丹明6G 的指示反应具有催化作用,并且碘的 含量与荧光猝灭程度成正比。体系的最大激发波长为348. 4 nm ,最大发射波长为548. 4 nm 。 图1 体系的激发光谱(A)和发射光谱(B)  1 最佳实验条件的选择 2. 1. 1 试剂用量的影响 磷酸用量在2. 50mL-3. 00 mL之间,罗丹明6G 用量在0. 60 mL～1. 20 mL之间,高碘酸钾用量在1. 00 mL～2. 00 mL 之间时,△F 最大且稳定。本实验选用磷酸2. 5 mL ,罗丹明6G 1. 0 mL ,高碘酸钾1. 0 mL 。 2. 1. 2 反应温度的影响 温度对反应速度影响较大,低于50 ℃时不反应。高于50 ℃以后,温度越高,催化反应速度越快。因此,选用沸水浴(100℃)。 2. 1. 3 反应时间的影响 反应时间在4 min ～16min 之间,ΔF 与t 呈线性关系。故选择反应时间为15 min 。 2. 2 工作曲线及方法的灵敏度、重现性 按实验方法,碘含量在0. 020 mg/ L ～0. 80mg/ L 范围内与ΔF 呈良好的线性关系。线性回归方程为:ΔF = 3. 25 c (mg/ L) - 0. 227 ( r = 0. 9996)。方法的检出限0. 019 mg/ L (3 倍标准偏差/斜率)。对碘的质量浓度分别为0. 080 mg/ L 和0. 6 mg/ L的标准溶液进行11 次平行测定,相对标准偏差分别为1. 2 %和4. 8 %。 2. 3 共存离子的影响 对于测定0. 40 mg/ L 的碘,当允许相对误差±5 %时,10 3倍量的Na +、K +、SO4 2 - ,200 倍量的Ca 2 +、Cl - ,100 倍量的Zr (Ⅳ)、W(Ⅵ)、F -、Mg 2 +、Sn 2 +、Si (Ⅳ)、Mo (Ⅵ) ,50 倍量的As(Ⅲ) ,30 倍量的Ni 2 +、Se (Ⅵ) ,10 倍量的Pb 2 +、Zn 2 +、Co 2 +、Cd 2 +、Sb(Ⅲ)、 Sn 4+、Ge (Ⅳ)、S 2 - ,5 倍的Cu 2 +、Mn 2 +、Cr 3 +、Cr(Ⅵ)、V (Ⅴ)、Br -、SCN - , 2 倍的Fe 3 + , 1 倍的NO2 -均不干扰测定。 2. 4 反应体系动力学性质的研究 反应时间在4 min ～16 min 之间,ΔF 与t 呈线性关系。在此范围内,该催化反应可视为假零级反应。回归方程为:ΔF = 1. 92 t (min) + 6. 10 ( r =0. 9997)。反应的表观速率常数:K 催=ΔF/ t = 3. 20 ×10 - 2 (1/ s)。 2. 5 样品分析 2. 5. 1 加碘食盐样品的测定 取加碘食盐加水溶解,制成待测液。取一定量的试液按实验方法进行测定,并做加标回收试验,测定结果见表1 。 2. 5. 2 盐酸胺碘酮,海带,紫菜样品的测定 将盐酸胺碘酮药片,海带,紫菜烘干研细,称取适量,加入1 mo