20.3醛、酮.doc

授课主题 醛、酮 授课日期及时段 教学目标 1．以乙醛为例,掌握醛类的组成,结构,性质,命名,以及甲醛、苯甲醛、丙酮的性质和用途 2．掌握醛类特征反应——银镜反应操作要点和反应原理以及相关计算。 3．熟练掌握各类官能团的性质，实现醇、醛、羧酸、酯的转化为有机合成与推断夯实基础。 重点难点 1．以乙醛为例，掌握醛类的组成、结构、性质、命名、和用途 2．醛类特征反应——银镜反应操作要点和反应原理以及相关计算 3．醛类与酮类的关系以及醇、醛、羧酸、酯相互转化规律 教学内容 知识梳理+经典例题 一、醛的组成结构和命名 1）醛是由烃基与醛基（ ）相连而构成的化合物。醛类的官能团是醛基，醛基可写成－CHO，但不能写成－COH，且醛基一定位于主链末端；酮的官能团：酮RCOR，酮基： 2）醛类按所含醛基数目可发为一元醛、二元醛、和多元醛。 3）一元醛的通式为R－CHO，饱和一元脂肪醛的通式为CnH2n+1－CHO(或CnH2nO)。分子式相同的醛、酮、烯醇互为同分异构体。 普通命名法：醛的命名与醇的习惯命名法相似，称某醛。如： CH3CH2OH 乙醇 CH3CHO 乙醛 CH3CH(CH3)CH2OH 异丁醇 CH3CH(CH3)CHO 异丁醛 系统命名法： 1．脂肪族醛、酮的命名 （1）选主链：选含羰基的最长碳链为主链，称为“某醛”或“某酮”。 （2）编号：醛的编号从醛基碳开始；酮的编号近酮基端，若酮基在中间则近支链一端。另外，还可以用α、β、γ等编号，与羰基直接相连的碳为α位。 （3）写名称：将取代基的位次、数目、名称写在母体名称之前。对于酮要标明酮基的位置（醛基的位置不必标出）。 命名不饱和脂肪醛、酮时，要选既含羰基又含不饱和键的最长碳链为主链，近羰基端编号，称为某烯（炔）醛或某烯（炔）酮，分别标明不饱和键及酮基的位置。 2．脂环醛、酮的命名 命名脂环醛以脂肪醛为母体，脂环烃基作取代基；命名脂环酮时，按构成环的碳原子数称为环某酮，编号从羰基碳开始。例如： 3．芳香醛、酮的命名，以脂肪醛、酮为母体，将芳香烃基作为取代基，“基”字可以省略。 物理性质：醛类除甲醛是气体外，其余醛类都是无色液体或固体。醛类的熔、沸点随碳原子数的增多而逐渐升高。 化学性质：(1)加成，(2)氧化，(3)羟醛缩合，(4)缩聚 (1)加成：①与氢气加成：CH3CHO＋H2 　　　　　　　　　　　CH3CH2OH， C=O双键的加成不如C=C容易，通常情况下与醛基中的羰基（C=O双键）可与H2、HCN、NH3、醇及氨的衍生物发生加成反应，但不与Br2卤素单质加成。 ②与氢氰酸加成：醛、脂肪族甲基酮及8个碳以下的环酮能与氢氰酸发生加成反应生成α-氰醇。反应通式如下: + HCN ，C=O双键断裂，H－CN与断键结合 不同结构的醛、酮进行亲核加成反应的难易程度不同，其由易到难的顺序为：HCHO RCHO RCOCH3 RCOR ③与醇加成： 在干燥氯化氢或浓硫酸作用下，一分子醛和一分子醇发生加成反应，生成半缩醛。例如： CH3CH2CHO + CH3OH 　CH3CH2CH(OH)OCH3 半缩醛一般不稳定，它可继续与一分子醇反应，两者之间脱去一分子水，而生成稳定的缩醛。 CH3CH2CH(OH)OCH3 + CH3OH CH3CH2CH(OCH3)2 在结构上，缩醛跟醚的结构相似，对碱和氧化剂是稳定的，对稀酸敏感可水解成原来的醛。 RCH（OR）2 + H2O RCHO 在有机合成中可利用这一性质保护活泼的醛基。例如由对羟基环已基甲醛合成对醛基环已酮时，若不将醛基保护起来，当用高锰酸钾氧化时，醛基也会被氧化成羧酸。 + CH3OH ④与格氏试剂加成：醛、酮与格氏试剂加成，加成产物不必分离，而直接水解可制得相应的醇。 格氏试剂与甲醛作用生成伯醇，生成的醇比用作原料的格氏试剂多一个碳原子。 HCHO + RMgX RCH2OMgX + H2O RCH2OH 格氏试剂与其它醛作用生成仲醇。例如： RCHO + RMgX R2CHOMgX + H2O R2CHOH 格氏试剂与酮作用生成叔醇。例如： RCOR + RMgX R3CO