气相色谱A(2011年3月)10-11-3.ppt

第十二章 气相色谱法 第一节 概述 气相色谱法：以气体为流动相的柱色谱分离技术 二、气相色谱仪的组成 顶空进样法使待测物挥发后进样，可免去样品萃取、浓集等步骤，还可避免供试品种非挥发组分对柱色谱的污染，但要求待测物具有足够的挥发性 对于液体、固体或液固混合物的样品分析,在常温或较高温度有一定蒸汽分压的挥发性组分，食用植物油中残留溶剂（GB5009,37-85），聚氯乙烯树脂及其成型品中氯乙烯单体（GB4615-84,GB5009,67-85），水中有机物污染物如苯系物、烷烃、醇、酯及挥发性氯代烃（GB5750-85）,粮食中农药熏蒸剂、水果、饮料、蔬菜、化妆品、土壤、农作物、包装材料等气味及挥发性有机物的分析，以及各种样品挥发性有机物污染分析问题。均可采用本装置完成分析检测。? 一套进口的顶空进样要拾多万元 ，国产的要五万左右。 续前 三、气相色谱法的特点和应用 “三高” “一快” “一广” 高选择性、高柱效、高灵敏度 分析速度快 应用范围广 第二节 气相色谱法的基本原理 理论基础 一、基本概念 二、等温线 三、塔板理论（平衡理论） 四、速率理论 一、基本概念 (p436,讲空气峰测死时间) 1．流出曲线和色谱峰 2．基线、噪音和漂移 3．保留值：色谱定性参数 4．色谱峰的区域宽度：色谱柱效参数 5.分离参数 1．流出曲线和色谱峰 流出曲线（色谱图）：电信号强度随时间变化曲线 色谱峰：流出曲线上突起部分 续前 对称因子(sysmmetry factor) (拖尾因子) 2．基线、噪音和漂移 基线：当没有待测组分进入检测器 时，反映检测器噪音随时间变化的曲线（稳定—平直直线） 噪音：仪器本身所固有的，以噪音 带表示（仪器越好，噪音越小） 漂移：基线向某个方向稳定移动 （仪器未稳定造成） 3．保留值：色谱定性参数 保留时间tR：从进样开始到组分出现浓度极大点时 所需时间，即组分通过色谱柱所需要的时间 死时间tm：不被固定相溶解或吸附的组分的保留时 间（即组分在流动相中的所消耗的时间），或流动相充满柱内空隙体积占据的空间所需要的时间，又称流动相保留时间 调整保留时间tR’：组分的保留时间与死时间之差值， 即组分在固定相中滞留的时间 图示 续前 保留体积VR：从进样开始到组分出现浓度极大点时 所消耗的流动相的体积 死体积Vm：不被保留的组分通过色谱柱所消耗的流 动相的体积，又指色谱柱中未被固定相所占据的空 隙体积，即色谱柱的流动相体积（包括色谱仪中的 管路、连接头的空间、以及进样器和检测器的空间） 续前 调整保留体积VR’：保留体积与死体积之差，即组分 停留在固定相时所消耗流动相的体积 相对保留值ri,s（选择性系数α）：调整保留值之比 续前 保留指数IX：指将待测物的保留行为换算成相当于 正构烷烃的保留行为(已知范围内组分的定性参数) 例:见书439 4．色谱峰的区域宽度：色谱柱效参数(p437) 标准差σ：正态分布色谱曲线两拐点距离的一半 σ→对应0.607h处峰宽的一半 注：σ↓小，峰↓窄，柱效↑高 半峰宽W1/2：峰高一半处所对应的峰宽 峰宽W：正态分布色谱曲线两拐点切线与基线相交 的截距 图示 5.分离参数 6．相平衡参数 分配系数K ： 容量因子（容量比，分配比）k：指在一定温度和压力下，组分在色谱柱中达分配平衡时，在固定相与流动相中的质量比——更易测定 一、色谱基本术语（参考） 保留时间tR：从进样开始到某组分色谱峰顶（浓度极大点）的时间，即组分在色谱柱中的停留时间或组分流经色谱柱所需要的时间。 死时间t0或tm：不被固定相滞留的组分的保留时间，或流动相到达检测器所需要的时间，又称流动相 保留时间。 液相色谱流程图 续前 保留体积VR：从进样开始到组分出现浓度极大点时 所消耗的流动相的体积 死体积Vm：不被保留的组分通过色谱柱所消耗的流 动相的体积，又指色谱柱中未被固定相所占据的空 隙体积，即色谱柱的流动相体积（包括色谱仪中的 管路、连接头的空间、以及进样器和检测器的空间） 续前 调整保留体积VR’：保留体积与死体积之差，即组分 停留在固定相时所消耗流动相的体积 续前 分配系数K（平衡常数，partition coefficient）：指在一定温度和压力下，组分在色谱柱中达分配平衡后，在固定相与 流动相中的浓度比（色谱过程的相平衡参数） 容量因子（容量比，分配比,capacity factor）k：指在一定温度