附录二 参比电极的选择和制备.pdf

附录二 参比电级的选择和制备 实验室用的参比电极要求尽量接近理论极化行为，在极化之后电 位迅速回复平衡值，电位稳定，温度系数小；制备简单，使用方便。 生产中使用的参比电极还应结实耐用，抗腐蚀与冲击性能好。 几种常用参比电极及其制备方法： 一、氢电极 氢本身不是导体，故不能独立构成电极,把镀铂黑的铂片浸入酸 溶液中并通入氢气，在铂黑表面将吸附着氢气，在金属与溶液的界面 上有如下平衡： 1 + − H ⇔ H +e 2 2 表征这一平衡的电位即氢电极电位。 把铂电极浸入25度的氢离子平均活度为1的溶液中中，通入1 大气压的氢气，这样的氢电极的电位人为规定为零，作为标准电极电 位。如果氢离子的活度不是1，氢气的压力不是一个大气压，则可用 下式计算： a RT + ϕe,H = Ln H F P1 2 H 2 使用氢电极要注意不可用于含有汞、砷等易使铂黑中毒的溶液 中。也不可用于对氢有氧化性的介质中（如三氯化铁溶液）。氢气要 纯，其分压要根据温度进行校正。镀铂黑的方法见附录三。 二、甘汞电极： 氢电极制备比较麻烦，对使用条件又十分敏感，因此在实际工作 中通常采用其它电极，甘汞电极是最普遍采用的一种。它结构简单、 电位稳定，易于操作。 甘汞电极的结构：Hg|Hg CL (固），KCL 2 2 － 在使用时的电极反应：2Hg+2CL �Hg CL+2e 2 其电极电位φ与所使用的氯化钾溶液的活的关系： 0 RT ϕe,H =ϕC,H − Lnacl− F 在25度时，0.1N、1N及饱和氯化钾溶液的甘汞电及的电位（以 标准氢电极为参比电级）依次为+0.3365、+0.2828和+0.2438伏。 饱和甘汞电极电位的温度系数是－0.00020伏/度。不同温度下 甘汞电极电位值见附表5. 附表5 甘汞电极对于标准氢电极的电极电位值 KCL溶液的浓度 温度 0.1N 1N 饱和溶液4.1N 0 0.3380 0.2888 0.2601 5 0.3377 0.2876 0.2568 10 0.3374 0.2864 0.2536 15 0.3371 0.2582 0.2503 20 0.3368 0.2840 0.2471 21 0.3367 0.2838 0.2464 22 0.3367 0.2853 0.2458 23