消光电泳涂料及其电泳涂装方法.doc

消光电泳涂料及其电泳涂装方法 日本专利公开：特开2000-86946发明人：斉藤康久等申请人：神东涂料株式会社 本发明所属技术领域本发明涉及消光电泳涂料和消光涂膜的电泳涂装方法。更详细地说，是关于由含有羧基的丙烯酸树脂和含有下述通式（1）所示的1个分子中带2个以上氮杂环丙烷基的化合物组成的消光电泳涂料，以及采用该电泳涂料，以被涂物作为阳极，按照电泳涂装方法获得消光涂膜为特征的消光电泳涂料涂装方法。（1）R：碳原子数5~15的芳香族余基、脂肪族余基、脂环族余基，n：2以上的整数。以往的技术以往，作为不掩盖被涂物本身固有的色相、细小花纹的消光涂料一般是在涂料中分散超细二氧化硅。但是超细二氧化硅的耐化学药品性，特别是耐碱性差，不能获得良好透明性的涂膜，对于涂装施工复杂的被涂物，超细二氧化硅会在被涂物上沉积，因而在被涂物部分区域，特别是垂直面等处，会产生光泽差别等缺点。另一方面，将比重小的有机微粒子分散在涂料中的方法也是众所周知的。但是，这种方法如特公昭51-8975号公报中所报道的将有机微粒子分散在涂料中的方法，对于一般溶剂型喷涂用涂料或浸渍型涂装用涂料是实用的，对于电泳用涂料却不适用。其原因是因为未充分考虑该有机微粒子的电泳性，所以通电后缺乏恒定速率泳动特性，水洗时有机微粒子会脱落。本发明解决的课题在电泳涂料用树脂中形成不溶性的粒子内微凝胶，从而达到低光泽的方法是众所周知的。对于微凝胶的形成方法已有各种各样的提案。方法之一是在基料树脂中导入烷氧甲硅烷基，通过烷氧甲硅烷基的缩合反应，在共聚物树脂中形成不溶性的粒子内微凝胶。例如特开昭59-67396公报、特开昭64-14281号公报、特开平05-263296公报中报道的相似技术，但当通过改变涂装条件变动光泽时，容易受电泳后清洗工序的影响等，特别会成为制约涂装施工性的条件。作为其他方法，有利用在树脂中存在的羧基，配合可与该羧基反应的官能基形成微凝胶的方法。这类官能基有如环氧基（特开昭59-138278号公报、特公开2-12511号公报）、噁唑啉基（特开平6-25568号公报）等。在这类方法中，为了获得稳定的低光泽，都必须通过加热反应形成粒子内凝胶，因而在制造上较麻烦。解决课题的手段本发明者对于利用粒子内微凝胶解决消光电泳涂料的问题，经过精心研究，结果发现，将含羧基的丙烯酸树脂与上述通式（1）所示的在1个分子中带2个以上氮杂环丙烷基的化合物相配合，可以得到制法不烦杂、具有优异的消光外观，涂装施工性优良的电泳涂料及其电泳涂装方法。也就是说，本发明是含有：（A）由α,β-乙烯性不饱和羧酸单体与其他的α,β-乙烯性不饱和单体经共聚合成的丙烯酸树脂，（B）氨基树脂和（C）上述通式（1）所示的在1个分子中带2个以上氮杂环丙烷基的化合物的消光电泳涂料及其电泳涂装方法。发明实施的形态以下对本发明作详细说明。在本发明中所用的（A）丙烯酸树脂，可以由（a）α,β-乙烯性不饱和羧酸单体与（b）其他的α,β-乙烯性不饱和单体共聚而制得。其中，成分（a）赋予丙烯酸树脂以水分散性、电泳性，而且可与上述通式（1）所示的在1个分子中带2个以上氮杂环丙烷基的化合物反应，以获得消光涂膜。这种成分（a）α,β-乙烯性不饱和羧酸单体，有如丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、乙烯基乙酸、衣康酸、马来酸、马来酸酐、富马酸、柠康酸等。这些单体可以1种或2种以上混合使用。成分（a）的用量按丙烯酸树脂的酸值计，以30~150为好，40~100更好。丙烯酸树脂的酸值不足30时，不能获得十分好的水分散稳定性；而超过150时，电泳性差，而且耐水性和耐化学药品性不好。对于成分（b）其他的α,β-乙烯性不饱和单体，作为其一部分，最好采用在涂膜烘烤时可与（B）氨基树脂反应，从而赋予固化性的带羟基的α,β-乙烯性不饱和单体。这些单体有如丙烯酸2-羟乙酯、甲基丙烯酸2-羟乙酯、丙烯酸2-羟丙酯、甲基丙烯酸2-羟丙酯、丙烯酸4-羟丁酯、甲基丙烯酸4-羟丁酯等，以及这些单体的内酯改性物。它们可以1种或2种以上混合使用。这种成分（b）的用量，按共聚合树脂中的羟值计，以40~160为好，50~140更好。当羟值不足40时，固化性不充分；而超过160时，涂膜脆化，耐水性下降，性能不十分好。作为成分（b）其他的α,β-乙烯性不饱和单体，可以采用丙烯酸、甲基丙烯酸的烷基酯，以及其他乙烯单体。其具体的化合物例子有如丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸特丁酯、甲基丙烯酸特丁酯等。这些单体可以1种或2种以上混合使用。上述这样共聚合的（A）丙烯酸树脂，合适的重均分子量以100