化学动力学与平衡.PDF

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化学动力学与平衡

化學動力學與平衡 4.1 化學動力學 4.2 化學平衡 4.3 平衡常數之應用 第四章 化學動力學與平衡 95 第四章 化學動力學與平衡 4.1 化學動力學 研究化學反應速率之學科,稱之化學動力學。因此,吾人可藉測量反應 物或生成物於一段時間內之濃度變化,以求得反應速率。 一、定義 反應速率: 若化學反應方程式為 aA bB cC dD 則其反應速率可表為 A 1 B 1 C 1 D 1 r t a t b t c t d 因此,吾人可藉測量反應物(A, B) 或生成物 (C, D) 於一段時間內之 濃度變化,以求得反應速率(r) 。 反應速率式(rate law ): 吾人亦可僅藉測量反應物之濃度變化,而求得反應速率。例如, 上列反應方程式之反應速率式可表為 x y r k A B 其中,k 為速率常數,x 稱為對 A 之級數,y 稱為對 B 之級數,x +y 稱為該反應總級數。x 、y 須經由實驗得之,故其值不一定等 於 a 、b (反應物之係數)。 而速率常數 k ,其值之大小,受反應溫度及活化能之影響,亦應 由實驗決定之。 96 普通化學 二、反應速率之決定 速率常數之單位反應速率式可表為: x y 反應物為液態: r k[A] [B] 反應物為氣態: r kP x P y A B 其速率常數 k 之單位,視其反應總級數(x+y )而異,列如下表: k 之單位 反應總級數 液態 氣態 -1 -1 0 M ‧s atm ‧s 1 s-1 s-1 -1 -1 -1 -1 2 M ‧s atm ‧s 1-n -1 1-n -1 n M ‧s atm ‧s 反應級數與反應物濃度之關係: 茲以反應級數 0 級之 A 反應物為例,其反應速率式為: 0 [A] r k[A] t 則 kt [A]

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