酸碱理论和非水溶液化学.ppt

与H+相连 X原子的电子密度 H—XHn-1 (aq) H+(aq)+Hn-1X-(aq) X负电荷数、原子半径 HFHClHBrHI NH3H2OHF HARn H++ARn- 2、二元氢化物的取代产物 HARn H++ARn-* H++ARn- A的电负性； R吸电子基或斥电子基 电子密度从A流向R CH4 CH3—NO2 H2O C6H5—OH CH3OH (CH3)2CHOH 酸式电离 ROH RO- + H+ 碱式电离 ROH R+ + OH-　　 Rn+ O H 3、无机含氧酸强度 羟基氧的电子密度 经验规则 碱式电离 两性电离 酸式电离 r—pm r—nm Rn+ O H 影响无机含氧酸强度的因素 电负性 羟基氧的电子密度 缩合酸的酸性大于简单酸，缩合度越大，酸性越强 含氧酸的K1与非羟基氧原子数N有如下的关系： 　　K1≈105N-7，即:pKa≈7-5N 分子中的非羟基氧原子数N＝m-n 含氧酸HnROm可写为ROm-n(OH)n Pauling半定量规则： * 第2章 酸碱理论和非水溶液化学 第1节 近代酸碱理论 酸碱电离理论 Arrhenius 酸碱质子理论 Bronsyed-Lowry 酸碱溶剂理论 Franklin 酸碱电子理论 Lewis 例1、指出酸、碱、两性物质，共轭酸碱对 HCl，NH4+，[Al(H2O)6]3+，NH3，Ac-，HAc，[Al(OH)(H2O)5]2+，HSO4-，H2O, N2H5+ 酸碱质子理论 Bronsyed-Lowry 酸碱溶剂理论（自电离理论） 特征阳离子 特征阴离子 H2O+H2O H3O+ + OH- NH3 (l)+NH3 (l) NH4+ + NH2- H2SO4+H2SO4 H3SO4++ HSO4- HF(l) + HF(l) H2F++ F- SO2(l)+SO2(l) SO2++ SO32- BrF3(l)+BrF3(l) BrF2++ BrF4- 在溶剂中产生(或通过反应生成)该溶剂特征阳离子的物质为酸 在溶剂中产生(或通过反应生成)该溶剂特征阴离子的物质为碱 NH3+ H2O →NH4++ OH- HAc+ H2O →Ac-+ H3O+ HAc+NH3 NH4Ac H2O中 NH4Cl + KNH2 HAc + KH HAc + NH3 →Ac-+ NH4+ KH + NH3→K++ H2↑+ NH2- NH3(l)中 = KCl+2NH3 = KAc + H2↑ SO2(l)中 可用Cs2SO3滴定SOCl2（非水溶液滴定） BrF3(l)中 ?? Cu2+ + 4 NH3 凡是可以接受电子对的物质为酸 凡是可以给出电子对的物质称为碱 酸碱反应的实质是通过配位键生成酸碱加合物 酸碱电子理论 配位键 下列物质中哪些是Lewis 酸，Lewis碱？ PH3、CO、BCl3、SiF4、I2、Hg2+、H+ 、CO2、+CH2–C6H5、 ROH、RNH2 、CH3OCH3 Lewis酸的类型 （1）正离子： 过渡金属离子： Ni2+、Cu2+、Fe3+、Cr3+ 主族金属离子： Ca2+、Al3+ 正碳离子： +CH2–C6H5 (2)缺电子化合物——BX3、AlX3 (3)含有价层可扩展原子的化合物 SiF4、SnCl4 Fe3+ 3d5 4S 4p 4d Lewis酸的类型 (4)含极性双键的分子，δ+C=Oδ- 、CO2 、CO 价层空轨道 σ轨道、π轨道 I2分子轨道能级图 6s 6s σ6s σ6s* π6py π6pz* π6py* σ6px* π6pz σ6px 6p 6p Lewis碱的类型 （2）中性分子 ——:CO、H2O、NH3 ROH、RNH2、 CH3COCH3 （1）阴离子——X-、OH-、CN- 孤对电子，π电子，d电子 (3)含C=C的物种——CH2=CH2 C6H6 Ni2+ 3d 4s 4p 下列物质中哪些是Lew