3-气相色谱法.ppt

2. 定量校正因子 为什么要测定定量校正因子？ 色谱定量分析是基于被测物质的量与峰面积成正 比关系。但是由于同一检测器对不同的物质具有不同 的响应值，即对不同物质，检测器的灵敏度不同，所 以两个相等量的不同物质出的峰面积往往不相等，这 样就不能用峰面积来直接计算物质的含量。为了使检 测器产生的响应信号能真实地反映出物质的含量，就 要对响应值进行校正，因此在定量计算时引入定量校 正因子，使组分的峰面积转换成相应物质的量。 校正因子的表示方法： ⑴ 绝对校正因子： 某组分 i 通过检测器的量与检测器 对该组分的响应信号（峰面积或峰高）之比。 fiA = mi /Ai 或 fih = mi /hi 式中mi 为组分i的量，它可以是质量，也可以是摩尔分数或体积（对气体）。 绝对校正因子随着色谱操作条件而变，受到限制。 ⑵ 相对校正因子：由于绝对校正因子受仪器及工作条 件的影响，在实际工作中，采用相对定量校正因子。 定义：样品中i 组分与标准物的绝对校正因子之比。 用下式表示： fi = mi / Ai 式中 m 和 A 分别代表质量和面积，下标 i 和 s 分别代表待测组分和标准物质。 fs = ms / As TCD标准物用苯，FID用正庚烷。 fis表示相对质量校正因子，与检测器类型有关，而与检测器的具体结构、色谱操作条件无关。 3. 常用的定量分析方法 有 (1) 外标法；(2) 内标法；(3) 归一化法 (1) 外标法 (标准曲线法) 外标法又叫定量进样–标准曲线法。分析时首先将待测组分的纯物质配成不同浓度的标准溶液(液体样品用溶剂稀释，气体样品用载气稀释)，然后取固定量的标准溶液进行分析，从所得色谱图上测出峰面积或峰高，然后绘制响应信号(纵坐标)对浓度(横坐标)的标准曲线。 当待测试样浓度变化范围不大时，可不必绘制标准曲线，而采用单点校正法。即配制一个和待测组分含量十分接近的标准溶液定量进样，用待测组分和外标组分峰面积(或峰高)比来求待测组分的含量，即 因为Cs与As均为已知，令 Ki = Cs /As，则 Ci = Ki·Ai 此法是假定标准曲线通过坐标原点的，因此可由一点决定这条直线，Ki即为此直线的斜率，因而称为单点校正法。 外标法的优点：操作简单、计算方便，一个曲线可测多个试样，但一定要保证进样的重现性和操作条件的稳定性，两者对分析结果的准确度有着十分重要的影响，不需要知道校正因子。 ⑵ 内标法 当只需测定试样中某几个组分，且试样中所有组 分不能全部出峰时，可采用此法。 内标法：将一定量的纯物质作为内标物，加入到 准确称取的试样中，根据待测物和内标物的重量及其 在色谱图上相应的峰面积比，求出某组分的含量。 例如，要测定试样中组分 i（质量为mi）的质量分数 Pi 时，可于试样中加入质量为ms的内标物，试样质量 为m，则 mi = ?i Ai ms = ?s As 内标法的优点是定量准确，不象归一化法有使用上的限制。缺点是每次分析都要称取样品和内标物的重量，不适于作快速控制分析。 内标物的选择颇为重要，一般应具备如下几个条件： ① 内标物和试样应互溶，但无化学反应； ② 内标物与试样组分的峰能分开，内标物和待测物峰靠近； ③ 加入内标物的量应接近于待测组分的量； ④ 内标物与待测组分的物理化学性质相近，稳定； ⑤ 样品中不含有内标物。 外标法用的标准是自己，而内标法用的标准是别人。 当试样中各组分都能流出色谱柱，并在色谱图上显示色谱峰时，可用此法进行定量计算。 设试样中有n个组分，各组分的量分别为m1，m2，…，mn，各组分含量的总和m为100%，其中组分 i 的百分含量Pi%可按下式计算： （3）归一化法: fi 为质量校正因子，得到质量分数；如为摩尔校正因子，则得摩尔分数或体积分数（气体）。 若各组分的值f 相近或相同，例如同系物中沸点接 近的各组分，则上式可简化为 对于狭窄的色谱峰，也有用峰高代替峰面积来进 行定量测量。当各种操作条件保持严格不变时，在一 定的进样量范围内，半峰宽不变，可用峰高代替峰面 积进行定量。这种方法快速简便，最适合工厂和一些 具有固定分析