06醇硫醇酚.ppt.ppt

设计与制作 邓健 余瑜 人民卫生电子音像出版社 问题: K2Cr2O7的酸性水溶液与叔醇作用为何变绿？ 上页 下页 首页 答：叔醇在酸性水溶液中可进行分子内脱水，生成烯烃，然后K2Cr2O7 氧化烯烃后生成绿色的Cr3+。 邓健 制作 余瑜 审校 *(五) 与HX反应，羟基被卤素取代 不同的HX以及不同类型的醇反应速度不同： HI HBr HCl (HF一般不反应) 苄醇、烯丙式醇 叔醇 仲醇 伯醇 CH3OH 上页 下页 首页 人民卫生电子音像出版社 常用无水氯化锌的浓盐酸溶液(Lucas 试剂)鉴别三类醇: 1min内变浑浊 几小时无变化,加热才反应 上页 下页 首页 邓健 制作 余瑜 审校 第二节 硫醇 一、分类、结构、命名 硫醇为醇的类似物，其官能团叫巯基：-SH. 上页 下页 首页 人民卫生电子音像出版社 硫醇的命名与相应的醇相同，只是在母体名称前加一个硫字。当硫醇结构较复杂时, 把 -SH (巯基) 作为取代基命名。 CH3SH 甲硫醇(methanethiol) 3-戊硫醇 3-pentanethiol 1,2-乙二硫醇 1,2-ethanedithiol 2-巯基乙醇 2-mercaptoethanol 上页 下页 首页 邓健 制作 余瑜 审校 二、物理性质 硫醇的物理性质与相应的醇比，犹如 H2S 比 H2O. 虽然硫醇的相对分子质量比相应的醇大，但 S 形成氢键的能力很弱，不存在分子间缔合，而以单分子形式存在，也不能与水形成氢键，因此其沸点和水溶度都比相应的醇要低得多。 硫醇的另一特性是： 一般≤9C的硫醇都有恶臭。工业上利用它作为臭味剂。 上页 下页 首页 人民卫生电子音像出版社 三、化学性质 1. 弱酸性：硫醇的酸性比相应的醇强 (H2S比H2O) 硫醇难溶于水，易溶于氢氧化钠溶液。这是由于硫醇与氢氧化钠发生中和反应，生成溶于水的盐（硫醇钠）。 上页 下页 首页 邓健 制作 余瑜 审校 与无机硫化物类似，硫醇可与Pb、 Hg 、Cd、 Ag 、Cu 等重金属盐或氧化物作用生成不溶于水的硫醇盐。 二乙硫醇汞 硫醇铅 2. 与重金属作用 所谓重金属中毒, 是体内许多酶(乳酸脱氢酶等)上的巯基与铅、汞等重金属发生了上述反应,使其变性失活而丧失正常的生理功能所致。 上页 下页 首页 人民卫生电子音像出版社 利用硫醇的这一性质, 医药上将某些含巯基的化合物用作重金属中毒的解毒剂。 二硫基丙醇(BAL) 二硫基丙磺酸钠 二巯基丁二酸钠 上述解毒剂与金属离子的亲和力较强，它们不仅能与进入体内的重金属离子结合成不易解离的无毒配合物由尿排出体外，以保护酶系统，而且还能夺取已经与酶结合的重金属离子，使酶的活性恢复，从而达到解毒的目的。但若酶的巯基与重金属离子结合过久，酶的活性则难以恢复，故重金属中毒需尽早用药抢救。 上页 下页 首页 邓健 制作 余瑜 审校 活性酶 中毒酶 中毒酶 活性酶 解毒药 重金属硫醇盐 由尿排出 重金属中毒及解毒机制 上页 下页 首页 人民卫生电子音像出版社 3. 氧化反应 硫醇远比醇易氧化，在稀 H2O2 或碘，甚至在空气中氧的作用下，硫醇可被氧化成二硫化物 (disulfide)。 1-丙硫醇 二丙基二硫化物 该反应能定量进行，因此可用于测定巯基化合物的含量。 “－S－S－”称为二硫键。二硫键易被还原为硫醇。 Dihydrolipoic acid Lipoic acid (硫辛酸) 上页 下页 首页 邓健 制作 余瑜 审校 在更强的氧化条件下 (KMnO4、HNO3 等)，硫醇可被氧化成磺酸： 次磺酸 亚磺酸 磺酸 甲硫醇 Methanethiol 甲磺酸 methanesulfonic acid 上页 下页 首页 人民卫生电子音像出版社 第三节 酚 羟基直接与芳环相连的化合物叫酚。 通式：Ar-OH 羟基为酚的功能团, 称为酚羟基。 苯酚 2-萘酚 苯甲醇 1-萘酚 上页 下页 首页 邓健 制作 余瑜 审校 一、酚的结构、分类和命名 -OH与sp2杂化的C原子相连叫烯醇。一般的烯醇不稳定，主要以其异构体——羰基化合物存在： 烯醇 醛或酮 但在酚中，-OH 所连接的 s