13巴比妥类药物的分析.ppt

硫喷妥钠 3. 硫元素的反应 三、制备衍生物测定熔点 96：[121—125]用于鉴别反应的药物 A、硫喷妥钠 B、苯巴比妥 C、A和B 均可 D、A和B 均不可 121、与碱溶液共沸产生氨气 122、在碱性溶液中与硝酸银试液反应生成白色 沉淀 123、在碱性溶液中与Pb2+离子反应，加热后有 黑色沉淀 124、与甲醛-硫酸反应生成玫瑰红色环 125、酸性溶液中与三氯化铁反应显紫堇色 C C A B D 97：138、中国药典（1995年版）中司可巴比 妥钠鉴别及含量测定的方法为 A、银镜反应进行鉴别 B、采用熔点测定法鉴别 C、溴量法测定含量 D、可用二甲基甲酰胺为溶剂，甲醇钠 的甲醇溶液为滴定剂进行非水滴定 E、可用冰醋酸为溶剂，高氯酸的冰醋 酸溶液为滴定剂进行非水滴定 98：81、巴比妥类药物在吡啶溶液中与 铜吡啶试液作用，生成配位化 合物，显绿色的药物是 A、苯巴比妥 B、异戊巴比妥 C、司可巴比妥 D、巴比妥 E、硫喷妥钠 98：136、巴比妥类药物的鉴别方法有 A、与钡盐反应生成白色化合物 B、与镁盐反应生成红色化合物 C、与银盐反应生成白色沉淀 D、与铜盐反应生成有色产物 E、与氢氧化钠反应生成白色沉淀 * 第十一章 巴比妥类药物的分析 丙二酸酯 脲 + 环状丙二酰脲 C2H5 C2H5 缩合 巴比妥类药物的基本结构 1 3 2 亚胺基团 1,3-二酰 1，3二酰亚胺基团 H H 互变异构为烯醇式结构 弱酸性 弱酸性 5 1 5,5-取代 1,5,5-取代 R1 R2 R3 S 硫取代 亚硝基化反应 甲醛-硫酸反应 苯巴比妥 使碘、溴或高锰酸钾褪色 司可巴比妥钠 PbS↓ 1. 弱酸性 * 酮式-烯醇式互变异构 * 在水溶液中可以发生二次电离 可与碱成盐 结构与性质 2. 水解反应 △ 2NH3↑ 具氨臭味，可使红石蕊试纸变蓝 4. 紫外吸收光谱特征 巴比妥类药物的紫外吸收光谱 特征和其电离的程度有关 硫代巴比妥类药物在酸性或碱性溶液中，均有较明显的紫外吸收 巴比妥类药物，在酸性溶液中，因不电离，几乎无明显的紫外吸收。在pH10的碱性溶液中，发生一级电离，于240nm波长处有最大吸收。在pH13的强碱性溶液中，发生二级电离，最大吸收红移至255nm波长处 环状母核部分 区别各种巴比妥类药物 取代基部分 环状丙二酰脲 1,3-二酰亚胺基团 决定巴比妥类药物特性 第一节 鉴别试验 一、丙二酰脲类鉴别反应 与重金属离子反应 1. 与银盐的反应 5,5-取代 2. 与铜盐的反应 吡啶 紫色溶液 紫色↓ 吡啶 绿色↓ S S 紫色 巴比妥类 —— 绿色↓ 硫喷妥钠 —— 二、取代基的反应 1. 苯环取代基的反应 （1）与亚硝酸钠-硫酸反应 紫红色 橙红 橙黄 （2）与甲醛-硫酸反应 无此现象 玫瑰红 接界面 2. 丙烯基的反应 I- I I ︱ ︱ NaOH S2- + Pb2+→PbS↓黑 四、钠盐的反应 ChP附录“一般鉴别试验” 1. 焰色反应 2. 与醋酸氧铀锌反应 黄色 黄色↓ 第三节 特殊杂质的检查 1. 酸度 2. 乙醇溶液的澄清度 3. 中性或碱性物质 重量法 第四节 含量测定 一、苯巴比妥——银量法 溶剂 甲醇 + 3%无水碳酸钠 终点指示 自身指示终点 电位法指示终点 Na2CO3 反应摩尔比1∶1 ChP √ 二、司可巴比妥钠——溴量法 （一）原理 (定量过量) 反应摩尔比 1∶2 三、注射用硫喷妥钠——UV(对照品法) ——＝1.091 266 244 95：78、凡取代基中含有双键的巴比妥类药物，如司可巴比妥钠，中国药典（1