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物理化学填空课件
(7.3.5) P333 P334例7.7.3 结论:液接电势的大小及符号和两电解质溶液的平均离子活度有关, 和电解质的本性有关。 P342例7.9.1 * * 球形液滴(凸液面),附加压力为: 液体中的气泡(凹液面),附加压力: 这样定义的?p总是一个正值,方向指向凹面曲率半径中心。 表面张力的方向是和液面相切的,并和两部分的分界线垂直。如果液面是平面,表面张力就在这个平面上。如果液面是曲面,表面张力则在这个曲面的切面上。 需要说明的一点是,如果在液体表面上任意划一条分界线把液面分成a、b两部分,则 a 部分表面层中的分子对 b 部分的吸引力,一定等于 b 部分对 a 部分的吸引力,这两部分的吸引力大小相等、方向相反。这种表面层中任意两部分间的相互吸引力,造成了液体表面收缩的趋势。由于表面张力的存在,液体表面总是趋于尽可能缩小,微小液滴往往呈圆球形,正是因为相同体积下球形面积最小。 * * 3. 初始速率法 每次实验只改变一个组分,如 A 的初始浓度,而保持除 A 外其余组分的初始浓度不变,来考察反应的初始速率随 A 组分初始浓度的的变化,从而得到 A组分的反应分级数。 尝试和半衰期法,基于速率方程的积分形式,当产物对反应速率有干扰时,适用性变差。 t = 0,斜率 * * 4. 隔离法 在只有两个数据点 和 的情况下, 在该法中除了要确定反应分级数的组分如 A 外,使其它组分的浓度大量过量,即 , 等,因此在反应过程中可以认为这些组分的浓度为常数,从而得到假 n 级反应: 其反应级数可通过尝试法或半衰期法得到。利用同样的步骤即可确定所有组分的分级数。 * * 2.活化能 基元反应的活化能,以反应 为例 活化能: 发生碰撞能发生反应分子的平均能量与反应物分子平均能量之差。 新键形成前斥力 旧键断开前引力 热、光、电 正 逆 * * D 扩散系数 ? 单位浓度梯度下,单位时间通过 单位面积的物质的量。 单位:m2?s–1 D 可用来来衡量物质扩散能力的大小 当界面两侧溶液间存在浓度差时, 在界面允许溶质自由通过的条件下, 高浓度侧与低浓度侧的溶质在空间 上的分布是均匀递减的,此种浓度 差在空间上的递减称为浓度梯度。
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