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电导公式 考虑弛豫和电泳两种效应，推算出某一浓度时电解质的摩尔电导率与无限稀释时的摩尔电导率之间差值的定量计算公式，称为 电导公式： 式中 和 分别是电泳效应和弛豫效应引起的使 的降低值。 这个理论很好地解释了Kohlrausch的经验式： p57-58 15、 16、19、26 * * * * * * * 摩尔电导率与浓度的关系 由于溶液中导电物质的量已给定，都为1mol，所以，当浓度降低时，粒子之间相互作用减弱，正、负离子迁移速率加快，溶液的摩尔电导率必定升高。 不同的电解质，摩尔电导率随浓度降低而升高的程度也大不相同。 是与电解质性质有关的常数 将直线外推至 随着浓度下降， 升高，通常当浓度降至 以下时， 与 之间呈线性关系。德国科学家Kohlrausch总结的经验式为： 强电解质的 与 c 的关系 得到无限稀释摩尔电导率 等稀到一定程度， 迅速升高。 随着浓度下降， 也缓慢升高，但变化不大。 当溶液很稀时， 与 不呈线性关系。 见 的 与 的关系曲线。 弱电解质的 不能用外推法得到。 四、离子独立移动定律和离子的摩尔电导率 德国科学家Kohlrausch 根据大量的实验数据，发现了一个规律：在无限稀释溶液中，每种离子独立移动，不受其它离子影响，电解质的无限稀释摩尔电导率可认为是两种离子无限稀释摩尔电导率之和 这就称为Kohlrausch 离子独立移动定律。这样，弱电解质的 可以通过强电解质的 或从表值上查离子的 求得。 对于强电解质，在浓度不太大时近似有 利用这些关系式，可从实验易测的量来计算实验不易测的量。 对强电解质近似有 几个有用的关系式 五、电导测定的一些应用 1、检验水的纯度 纯水本身有微弱的解离 这样，纯水的电导率应为 事实上，水的电导率小于 就认为是很纯的了，有时称为“电导水”，若大于这个数值，那肯定含有某种杂质。 普通蒸馏水的电导率约为 去除杂质的方法较多，根据需要，常用的方法有： (a)用不同的离子交换树脂，分别去除阴离子和阳离子，得去离子水。 普通的蒸馏水中含有 和玻璃器皿溶下的硅酸钠等，不一定符合电导测定的要求。 (b)用石英器皿，加入 和 ，去除 及有机杂质，二次蒸馏，得“电导水”。 2、计算弱电解质的解离度和解离常数 设弱电解质AB解离如下： 将上式改写成 以 作图，从截距和斜率求得 和 值。 这就是俄籍德国物理化学家Ostwald提出的定律，称为Ostwald稀释定律。 3、测定难溶盐的溶解度 难溶盐饱和溶液的浓度极稀，可认为 运用摩尔电导率的公式就可以求得难溶盐饱和溶液的浓度 难溶盐本身的电导率很低，这时水的电导率就不能忽略，所以： 的值可从离子的无限稀释摩尔电导率的表值得到 4、电导滴定 在滴定过程中，离子浓度不断变化，电导率也不断变化。 电导滴定的优点是不用指示剂，对有色溶液和沉淀反应都能得到较好的效果，并能自动记录。 利用滴定过程中溶液电导率变化的转折点来确定滴定终点的方法，称为电导滴定。 (1) 用NaOH标准溶液滴定HCl 。 。 。 。 。 。 。 。 。 终点 HCl NaOH 电导率仪 (2) 用NaOH标准溶液滴定HAc 终点 HAc 电导率仪 NaOH p55 5、 10 §8.4 电解质的平均活度和平均活度因子 电解质的平均活度和平均活度因子 离子强度 当溶液很稀，可看作是理想溶液， ，则： 一、电解质的平均活度和平均活度因子 非电解质化学势表示式 电解质化学势的表达式 强电解质溶解后全部变成离子 为简单起见，先考虑1-1价电解质，如HCl 定义： 离子平均活度（mean activity of ions） 离子平均活度因子（mean activity factor of ions） 离子平均质量摩尔浓度（mean molality of ions） 对任意价型电解质 定义： 离子平均活度（mean activity of ions） 离子平均活度因子（mean activity factor of ions） 离子平均质量摩尔浓度（mean molality of ions） 从电解质的 求 对1-1价电解质 对1-2价电解质 二、离子强度 式中 是离子的真实质量摩尔浓度，若是弱电解质，应乘上电离度。 的单位与 的单位相同。 从大量实验事实