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5.1电解质溶液剖析
第五章 电化学 第一节 电解质溶液的导电性质 一. 电解质溶液导电现象 e e e 主要内容 第一节 电解质溶液的导电性质 第二节 电解质溶液的电导 第三节 电解质溶液电导测定的应用 第四节 溶液中电解质的活度和活度系数 第五节 原电池 第六节 可逆电池热力学 第七节 电极电势和电池的电动势 第八节 浓差电池 第九节 电动势测定的应用 第十节 电极的极化和超电势 电能 化学能 电解 电池 一. 电解质溶液导电现象 1.导体 第一类导体:依靠电子的定向迁移来导电,又称电子 导体,如金属、石墨等。 主要特征:温度升高,导电能力下降 第二类导体:依靠离子的定向迁移来导电,又称离子 导体,如电解质溶液或熔融电解质等。 主要特征:温度升高,导电能力增强 一. 电解质溶液导电现象 电解池:电能转化为化学能的电化学装置 原电池:化学能转化为电能的电化学装置 2.电化学装置??化学能和电能相互转换的装置 电解池和原电池均由电极和电解质溶液组成 电能 化学能 电解 电池 阳极:发生氧化反应的电极 阴极:发生还原反应的电极 3.电极命名 电化学约定 物理学约定 正极:电势高的电极 负极:电势低的电极 阴 极 阳 极 e? + ? e? ? ? 电解池 H+ Cl? 阳 极 阴 极 e? e? ? ? 原电池 H2 Cl2 H+ Cl? 一. 电解质溶液导电现象 H+ Cl- 在电解质溶液(例HCl)中插入二个铂电极(惰性电极)接上电源,回路中有电流通过,其导电过程: (1)电子从负极流出 (2) H+ 向阴极迁移 2H+ +2e- ? H2(还原反应) 在阴极上交换电子 (3) Cl– 向阳极迁移 2Cl–– 2e- ? Cl2(氧化反应) 在阳极上交换电子 (4)电子从阳极流回正极 Pt Pt E e e 4.电解质溶液导电机理 阴极 阳极 二、法拉第电解定律 电流通过电解质溶液时,电极上发生反应的物质的量与通过的电量之间的关系: (1)电解时,在任一电极上发生化学反应的物质的量与通入的电量成正比; (2)在几个串联的电解池中通入一定的电量后,各个电极上发生化学反应的物质的量相同。 注意:电化学中,元电荷e是指一个质子或一个电 子的电荷绝对值,为物质的量的基本单元,如H+、 、 等。 法拉第常数F ??1mol元电荷所具有的电量 二、法拉第电解定律 法拉第定律没有使用的限制条件,在任何温度和压力下都能适用,是自然界中为数不多的最准确定律之一。 或 Q:电解时通过的电量; n:电极上参加反应的物质B的物质的量:z:电极反应中的电子计量系数;F:法拉第常数 电解时通过电量为Q 时,电极上参加反应的某物质的物质的量n为: 例1 在一含有CuSO4溶液的电解池中通入2.0A直流电482s, 问有多少质量的铜沉积在阴极上? 解:通入的电量Q为 阴极电极反应:Cu2+ + 2e- ?? Cu 因此,沉积在电极上的铜的质量m为 电极上参加反应的物质Cu2+的物质的量n为 二、法拉第电解定律 三、离子的电迁移和迁移数 (一)离子的电迁移现象 离子的电迁移:在电场作用下,离子的定向运动 接通电源,通入4mol电子的电量。 4mol的正离子在阴极发生还原反应,4mol的负离子在阳极发生氧化反应。 同时,溶液中的离子作定向移动。由于每种离子迁移速率的不同,从而造成电解质在两极附近的溶液中浓度变化的不同。 阴极 通电前 阳极 阴极区 阳极区 中间区 + + + + + + + + + + + + + + + + + + 1. r+ = r- 三、离子的电迁移和迁移数 阴极 迁移情况 阳极 阴极区 阳极区 中间区 + + + + + + + + + + + + + + + + + + 阴极 阳极 阴极区 阳极区 中间区 + + + + + + + + + + + + + + ++++ 迁移结果 通电结束后,中间区溶液浓度没有变化,阴极区和阳极区浓度发生了相同的变化,各减少了2 mol正负离子。 三、离子的电迁移和迁移数 阴极 迁移情况 阳极 阴极区 阳极区 中间区 + + + + + + + + + + + + + + + + + + 阴极 阳极 阴极区 阳极区 中间区 + + + + + + + + + + + + + + ++++ 迁移结果 通电结束后,中间区浓度保持不变,阴极区和阳极区溶液的浓度发生了不同的变化,阴极区减少了
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