5、黄酮类化合物.ppt

第五章黄酮类化合物 黄酮的基本骨架是由三个丙二酰辅酶A和一个桂皮酰辅酶A生物合成而产生的。A环来自于三个丙二酰辅酶A，而B环则来自于桂皮酰辅酶A。 3、颜色 黄酮的色原酮部分无色，在2-位上引入苯环后，即形成交叉共轭体系，使共轭链延长，因而呈现出颜色。黄酮、黄酮醇及其苷类多显灰黄~黄色，查耳酮为黄~橙黄色，异黄酮类显微黄色，二氢黄酮、二氢黄酮醇不显色。 （二）碱性 γ吡喃环上的1-氧原子，因有未共用的电子对，故表现微弱的碱性。可与强酸成不稳定的盐。 3.锆盐 2%二氯氧锆甲醇溶液 有游离的3-或5-OH时，可生成黄色的络合物。 络合稳定性 3-羟基、4-酮基 5-羟基、 4-酮基加枸橼酸 ，5-OH黄酮褪色，3-OH黄酮仍呈鲜黄色。 5.氯化锶（SrCl2） 常用醋酸镁钾溶液为显色剂，二氢黄酮(醇)类可显天蓝色荧光，黄酮(醇)及异黄酮类等则显黄 ~橙黄~褐色。 2、黄酮醇类在碱性中先呈黄色，通入空气后变为棕色，据此可与其它黄酮类区别。 1. 硅胶柱层析：此法应用范围最广，主要适于分离异黄酮、二氢黄酮、二氢黄酮醇及高度甲基化（或乙酰化）的黄酮及黄酮醇类。少数情况下，在加水去活化后也可用于分离极性较大的化合物，如多羟基黄酮醇及其苷类等。 吸附规律：极性大吸附牢。 如：A 苷元 B 单糖苷 C 二糖苷 Rf :ABC （1）苷元相同，洗脱先后顺序一般是： 三糖苷?双糖苷?单糖苷?苷元 （2）母核上增加羟基，洗脱速度即相应减缓 （3）不同类型黄酮化合物，先后流出顺序一般是： 异黄酮?二氢黄酮醇?黄酮?黄酮醇 （4）分子中芳香核、共轭双键多者则吸附力强，故查耳酮往往比相应的二氢黄酮难于洗脱。 聚酰胺分子中既有非极性的脂肪链，又有极性的酰胺基团，聚酰胺色谱具有双重色谱性质。 用含水溶剂系统（如乙醇-水）洗脱时，符合氢键吸附规律，类似于反相分配色谱，苷先下，苷元后下。 用有机溶剂系统（如氯仿-甲醇）洗脱时，类似于正相分配色谱，苷元先下，苷后下。 第五节 生物活性 1、扩张冠状动脉血管作用 2、降血脂及胆固醇作用 3、保肝作用 4、抗炎作用 5、雌性激素样作用 6、抗菌及抗病毒作用 7、解痉、泻下作用 5、酸碱性 （1）酸性 多具有酚羟基，故显酸性，酚羟基数目不同及位置不同，酸性强弱也不同。 7，4’-OH7-或4’-OH一般酚OH3、5-OH 6、显色反应 颜色反应多与分子中的酚羟及γ-吡喃酮环有关。 （一）还原试验 1. 盐酸-镁粉（或锌粉）反应 为鉴定黄酮类化合物最常用的颜色反应。黄酮、黄酮醇、二氢黄酮及二氢黄酮醇类化合物显橙红~紫红色，少数显紫~蓝色。 2. 四氢硼钠（钾）反应 NaBH4 选择性还原二氢黄酮（醇）类化合物。与二氢黄酮类化合物产生红~紫色。 ? (二)金属盐类试剂络合反应 2、铅盐 常用1%醋酸铅及碱式醋酸铅溶液。 醋酸铅→邻二酚羟基或兼有缔合酚羟基（ 3-OH 、4-酮基或5-OH 、4-酮基） （鲜黄→橙↓) 碱式醋酸铅→邻二酚羟基及单一酚羟基↓ 可用于鉴定，也可用于提取及分离工作。 1、铝盐 常用试剂为1%三氯化铝或硝酸铝溶液。生成的络合物有黄绿色荧光，可用于定性及定量分析。 4.镁盐 在氨性甲醇溶液中，可与分子中具有邻二酚羟基结构的黄酮类化合物生成绿色~棕色乃至黑色沉淀。 6.三氯化铁反应 三氯化铁水溶液或醇溶液为常用的酚类显色剂。 （三）硼酸显色剂 鉴别5-OH黄酮或2’-羟基查耳酮类结构。亮黄色。 3、黄酮有邻二酚羟基或3，4’-二羟基，易被氧化，由黄色→深红色→绿棕色沉淀。 （四） 碱性试剂显色反应 酚羟基黄酮黄色加深 1、二氢黄酮类开环，转变成查耳酮类 （橙~黄色）。 一、提取 黄酮苷类以及极性稍大的苷元（如羟基黄酮等），一般可用丙酮、乙酸乙酯、乙醇提取。一些多糖苷类可用沸水提取。在提取花青素类化合物时，可加入少量酸（0.1%盐酸，应当慎用，避免发生水解）。 大多数黄酮苷元宜用氯仿、乙醚、乙酸乙酯等中极性溶剂提取，而对多甲氧基黄酮类游离苷元，甚至可用苯等低极性溶剂进行提取。 第三节 提取与分离 对得到的粗提物可进行下列精制处理，常用方法有： （一）溶剂萃取法 利用黄