第九章 醛酮醌.pptVIP

第九章 醛、酮、醌 教学要求： 1、掌握醛、酮、醌的分类、命名和结构 2、掌握醛、酮的理化性质 3、了解醌的结构特点和性质 一、 特征 1． 凡醌类都具有颜色。 2． 醌式结构中不存在苯环。 二、 命名 三、性质 1． 加成反应 a．羰基上的加成 b．烯键上的加成 ＃ §8—5 醌 2．还原 c．双烯合成 d．１，4加成 三、 自然界的醌 ＃ * * 分类： ⒈ 据分子中含羰基的数目可分为：一元醛、酮；二元醛、酮。 ⒉ 据烃基的饱和程度可分为：饱和醛、酮；不饱和醛、酮。 ⒊ 据烃基的不同可分为： 脂肪醛、酮； 芳香醛、酮； 脂环醛、酮。 ⒋ 酮又可分为：单一酮和混合酮。 命名 CH3-C-CH-CH2-CH2-CH3 C=CH2 CH3 O 4-戊烯-2-酮 4-甲基-3-丙基- CH3 O O 5-甲基-1,3-环己二酮 CH3— —C—CH3 O 对-甲基苯乙酮 结构 为什么醛酮的沸点比相应的醇低比相应的烷烃高？ 物理性质 由于羰基的偶极矩，增加了分子间的吸引力，因此， 醛酮的沸点比相应相对分子质量的烷烃高，但比醇低。 化学性质 O ——C———C H (H) d+ d- 1.羰基的亲核加成 或加成消除 2.a-C及其H的反应 涉及醛的反应 3.氧化还原反应 羰基的亲核加成反应 Nu： (—） d+ d- Nu slow H+ fast Nu H 加成反应的活性与羰基碳原子亲电性强弱、羰基所连R基大小，即电子效应、立体效应和试剂亲核性强弱等因素有关。 羰基化合物发生亲核加成反应的活性顺序： 试比较下列化合物发生亲核加成反应的活性大小？ ★ 实验事实： ★ 范围：醛、脂肪族甲基酮和八个碳以下的环酮。 1）与氢氰酸加成 应用：* 增长碳链的一种方法。 ** 产物羟基腈是一类活泼化合物，便于转化为其它化合物。 ② 与NaHSO3加成 a、范围：醛、脂肪族甲基酮和八个碳以下的环酮。 b、难溶于饱和亚硫酸氢钠而析出白色结晶，可用于鉴别。 d、应用 c、可逆 可用于鉴别、分离、提纯醛和酮。 反应加成物与NaCN作用可生成羟基腈 ——合成羟基腈的好方法 药物分子中引入磺酸基，增加其水溶性　 　醛和酮能和水化合，对大多数醛、酮来说，产物仅在水中才稳定，蒸馏时分解，难以分离。若羰基与强吸电子基相连，则稍稳定。 ③与水的加成 ④ 与醇加成 c、缩醛较稳定。但易在稀酸中水解转变为原来的醛和醇。因此反应要无水状态。 a、反应是可逆的。 b、半缩醛是不稳定的，易分解为醛和醇。 e、酮在同样的条件下， 不发生半缩酮和缩酮的反应。 d、应用。对碱对氧化剂稳定，用于保护活泼的醛基。 ⑤ 与氨的衍生物加成缩合反应 ① 氨的衍生物 H2N—Z Z = —OH 羟氨 —NH2 肼 —NHC6H5 苯肼 —NHCONH2 氨基脲 —R 胺 ② 反应通式 肟、腙、苯腙以及缩氨脲在稀酸作用下，能水解为原来的醛和酮。 ③ 特点： 例：乙醛肟的熔点是：47 ℃ 。 环已酮肟的熔点是：90 ℃ c.???分离提纯醛、酮 。 b. 常用来鉴别醛酮。 a．由碳氧双键转变成碳氮双键。 d. 羰基试剂 ⑥ 与Grignard试剂加成 ① 卤仿反应 含α—H的醛、酮可被卤素取代生成α—卤代醛、酮。 反应历程： 2、醛酮 α—H 原子的反应 例： CH3 CH3 PKa 42 ； CH3CO CH3 Pka 20 。 C H C H O 卤仿反应的条件：1. 2.