第九章 配位化合物与配位滴定法48.pptVIP

* 第*页 二、金属指示剂应具备的条件 ⒈在滴定pH范围内，金属指示剂所形成的配合物与游离指示剂颜色应明显不同，否则难以通过颜色变化，确定滴定终点。 ⒉金属指示剂配合物的稳定性要适当。 要稍低于 ，否则EDTA不能夺取MIn中的M，使指示剂游离出来。 ⒊指示剂与金属离子的反应应灵敏、快速，且具有良好的变色可逆性。 ⒋指示剂应比较稳定，便于贮藏和使用。 * 第*页 三、常用金属指示剂 红 黄 1.3~3 蓝 蓝 Pb2+ * 第*页 四、使用金属指示剂应注意的问题 ⒈ 指示剂的封闭现象 当滴定到达计量点时，虽滴入足量的EDTA也不能从金属离子与指示剂配合物MIn中置换出指示剂而显示颜色变化，这种现象称为指示剂封闭现象。 产生原因: MIn较MY稳定，过量Y难以置换出In 消除方法: 1)由被滴金属离子本身引起的，可以采用返滴定法避免 2)由于其它金属离子引起的，需设法使这些金属离子不发生作用(掩蔽或分离) * 第*页 ⒉ 指示剂的僵化现象 因MIn的溶解度较小或MIn与MY的稳定性相差不大，使滴定剂与MIn交换速度缓慢，从而使终点拖延或颜色转变不灵敏的现象称指示剂的僵化现象。 消除方法: 1)加入合适的有机溶剂或加热（溶解度较小） 2)返滴定（稳定性因素） * 第*页 ⒊ 指示剂的氧化变质现象 金属指示剂大多数是具有双键的有色有机化合物，稳定性较差，易被日光、氧化剂、空气所分解；有些指示剂在水溶液中不稳定，放置一段时间后会变质，这种现象称指示剂的氧化变质现象。 消除方法:常配成固体混合物使用。 如铬黑T和钙指示剂常用NaCl或KCl作稀释剂配制。 * 第*页 §9–7 提高滴定选择性的方法 EDTA具有相当强的配合能力，所以它能与多种金属离子形成配合物，这是它能广泛应用的主要原因。 实际分析的对象经常是多种元素同时存在，往往互相干扰。因此，如何提高配合滴定的选择性，便成为配合滴定中要解决的重要问题。 提高配合滴定选择性就是要设法消除共存金属离子(N)的干扰，以便准确地进行待测金属离子(M)的滴定。 * 第*页 一、控制溶液酸度进行分步滴定 分步滴定： 当样品中有M和N时，通过控制相应条件，在滴定M 时，N不干扰，待M被完全滴定后，然后改变反应条件，再滴定N。 控制溶液酸度进行分步滴定的条件： ★最佳的pH值可在酸效应曲线上查得。 * 第*页 二、使用掩蔽剂提高选择性 如果被测金属离子与干扰金属离子所形成配合物的条件稳定常数差别不大时，就不能用控制酸度的办法提高滴定的选择性。这种情况下，可采用加入掩蔽剂与干扰离子反应以消除干扰，这种方法称为掩蔽法。 ⒈ 配位掩蔽法: 利用EDTA以外的配位剂与干扰离子形成配合物以降低干扰离子浓度的掩蔽法。 例如:用EDTA测定水的硬度（ Ca2+、Mg2+ ）时， 先加三乙醇胺消除Fe3+、Al3+的干扰。 * 第*页 ⒉ 沉淀掩蔽法： 加入一种化学试剂，使其与干扰离子形成沉淀，并在不分离沉淀的情况下进行配位滴定，这种掩蔽方法称沉淀掩蔽法。 例如:用EDTA滴定Ca2+、Mg2+混合液中的Ca2+时， Mg2+干扰Ca2+的测定，用NaOH调pH12使Mg2+ 生成Mg(OH)2↓以消除干扰。 ⒊ 氧化还原掩蔽法： 利用氧化剂或还原剂来改变干扰离子的价态而消除干扰的掩蔽方法。 例如:用抗坏血酸还原Fe3+为Fe2+，以避免Fe3+对 Bi3+、Zr4+(锆)测定的干扰。 * 第*页 三、利用解蔽作用提高选择性 解蔽作用： 将一些离子掩蔽，对某一离子滴定后，再加入一种试剂以破坏这些离子与掩蔽剂生成的配合物，使其从配合物中释放出来，这种作用称解蔽作用。所使用的试剂称解蔽剂。 利用某些选择性的解蔽剂，可提高配位滴定的选择性。 * 第*页 例如:用配位滴定法测定铜合金中Zn2+和Pb2+。 试液用NH3水中和，加KCN掩蔽Cu2+和Zn2+此时Pb2+不能被KCN掩蔽，故可在pH=10时,以铬黑T为指示剂，用EDTA标准溶液滴定Pb2+ 。 在滴定Pb2+后的溶液中，加入甲醛破坏Zn(CN)42-，使Zn2+重新释放出来，可用EDTA继续滴定Zn2+ 。 Cu(CN)42-比较稳定，用甲醛难以解蔽。 * 第*页 §9–8 配位化合物及配位滴定法的应用 一、定性分析中鉴定离子 Ni2+在弱碱条件下与丁二酮肟形成鲜红色鳌合物 二、分离或掩蔽某些金属离子