第十章羧酸衍生物.pptVIP

羧酸衍生物 羧酸分子中的羟基被不同基团取代的产物 第二节 羧酸衍生物的性质 一、羧酸衍生物的物理性质 1 性状 2 沸点 3 溶解度 二、羧酸衍生物的化学性质 * * 10.2 R C O H O C O O R C O P 2 O 5 S O C l 2 P C l 5 P C l 3 R O H H + R C O C l R C O O R N H 3 R C O N H 2 R Erythromycin A (红霉素) A Vitamin C γ-内酰胺 青霉素 ( penicillin ) 第一节 羧酸衍生物的分类与命名 一、羧酸衍生物的分类 CH3—COOH CH3—CO— C6H5—COOH C6H5—CO— 苯甲酸 苯甲酰基 乙酸 乙酰基 二、羧酸衍生物的命名 R C O X R C O O C O R R C O O R R C O N H 2 ( R ) O O CH3—C—Br C6H5-C—Cl 酰卤键 酰卤键 乙酰溴 苯甲酰氯 （一）酰卤的命名 苯甲(酸)酐 乙丙酐 2-甲基丁二酸酐 （二）酸酐的命名 O O CH3—C—OCH3 CH3COOCH=CH2 乙酸甲酯 甲酸乙酯 乙酸乙烯酯 （三）酯的命名 H-C—O—C2H5 γ-丁内酯 命名：酰基名称＋胺(或某胺)——“某酰(某)胺” 内酰胺用希腊字母标明氨基位置。 N,3-二甲基戊酰胺 N,N-二甲基甲酰胺 (DMF) 4-乙酰氨基-1-萘羧酸 乙酰苯胺 （四）酰胺的命名 结构相似:酰基都连着一个能被其他基团取代的负性原子或基团，因而具有相似的化学性质。 R(Ar)-C—L O 1 亲核取代反应：水解、醇解、氨解 结果：羧酸衍生物 —另一种羧酸衍生物或羧酸 1) 水解 —— 生成相应的羧酸 酰卤与水立即反应。酸酐与热水才能反应。酯、酰胺水解须加热并有H+ or OH-催化。酯用酸催化水解时反应可逆，碱催化时可完全水解——皂化反应。 H—OH O R—C—X O R—C—OR’ O R—C—OH + HX O R—C—OH + HO-R’ O R—C—OH O R’—C—OH C H 3 C O N H 2 H 2 O C H 3 C O O N H 3 O H O R-C—O-C-R’ O 酰卤 与醇酚很快反应——用于制备常法难以合成的酯； 酸酐 可与所有的醇或酚反应，生成酯和羧酸； 酯 酯的醇解也叫酯交换反应——由低级醇制备高级醇； 酰胺 酰胺的醇解可逆；需过量醇才能生成酯。 2) 醇解(alcoholysis) —— 生成相应的酯 O R—C—X H O-R’’ O R—C—OR’ O R—C—OR’’ + HX O R—C—OR’’ + HO-R’ O R—C—OR’’ O R’—C—OH + O R—C—NH2 O R—C—OR’’ + HNH2 O R-C—O-C-R’ O 氨或胺亲核性比水强，故氨解比水解容易。 酰卤、酸酐 可在较低温度下缓慢反应生成酰胺； 酯 酯的氨解一般只需加热而不必用催化剂； 酰胺 酰胺的氨解可逆；需亲核性更强且过量的胺。 O R—C—X H NH2 H NHR’’ H NR2’’ O R—C—OR’ O R—C—NH2 + NH4 X O R—C—NHR’’ + HO-R’ O R—C—NH2 O R—C—NR2’’ + HNH2 3) 氨解(ammonolysis) —— 生成相应的酰胺 O + O R—C-NH2 R’-C-ONH4 O R-C—O-C-R’ O 4、酰化反应的重要应用 在酰化反应中，提供酰基的化