第章 溶液中的电子酸碱平衡().pptVIP

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第章溶液中的电子酸碱平衡()ppt课件

第10章 溶液中的电子酸碱平衡 分步沉淀的次序: 与Kspθ及沉淀类型有关 沉淀类型相同,被沉淀离子浓度相同, Kspθ小者先沉淀, Kspθ大者后沉淀; 沉淀类型不同,要通过计算确定。 与被沉淀离子浓度有关 例如: 第10章小结 谁先析出? 逐滴加入 已知: 先析出, 后析出。 实验: (1). 析出时所需要的[Ag+] AgI先沉淀。 (2). AgCl析出时,[I-] 是否析出完全? ) aq ( Cl (aq) Ag AgCl(s) - + + ) aq ( I (aq) Ag AgI(s) - + + I-沉淀完全。 (3). 什么情况下可以先析出AgCl? 时,有可能AgCl先析出 时,AgCl先析出。 也可能先析出 时 当 AgCl , ) I ( ) Cl ( - - c c 例题:某溶液中含Cl-和CrO42-,它们的浓度分别是 0.10 mol.L-1和0.0010 mol.L-1,逐滴加入AgNO3试剂,哪一种沉淀先析出?当第二种沉淀析出时,第一种离子是否被沉淀完全(忽略由于加入AgNO3所引起的体积变化)。 解:析出AgCl、Ag2CrO4沉淀时所需的最低Ag+浓度: AgCl沉淀完全。 析出 时,Cl-的浓度? AgCl先析出。 例题:在含有0.10 mol·L-1 Fe3+和 0.10 mol·L-1 Ni2+的溶液中,欲除掉Fe3+,使Ni2+仍留在溶液中,应控制pH值为多少?已知: Fe3+沉淀完全: Ni2+开始沉淀: 解: 2.81 6.85 pH Fe3+沉淀完全 Ni2+开始沉淀 c(Fe3+)≤10-5 pH值范围: 2.81 ~ 6.85 在含有沉淀的溶液中,加入适当试剂,与某一离子结合成更难溶的物质,这一过程称为沉淀的转化。 例如:PbCrO4(s) (黄色)= Pb2+ (aq) + CrO42– (aq) 加入 (NH4)2S 溶液:Pb2+ (aq) + S2– (aq) = PbS(s)(黑色) 总反应:PbCrO4(s) + S2– (aq) = PbS(s) + CrO42– (aq) K很大,反应很彻底。 沉淀的转化 在1LNa2CO3溶液中使0.010mol的CaSO4全部转化为CaCO3,求Na2CO3的最初浓度为多少? 解: ceq/mol·L-1 x 0.010 例题 结论: (1). 沉淀类型相同,Ksp大(易溶)者向Ksp小(难溶)者转化容易,二者Ksp相差越大,转化越完全;反之Ksp小者向Ksp大者转化困难,需要一定的条件。 (2). 沉淀类型不同,计算反应的K。 10.3 配位平衡 1 稳定常数的应用 2 配合物的解离常数和稳定常数 配合物的解离常数和稳定常数 Kd与Kf [Cu(NH3)4]2+ ?????? Cu2+ + 4NH3 Cu2++ 4NH3 ?????? [Cu(NH3)4]2+ 前者是配离子的解离反应,后者则是配离子的生成反应。与之相应的标准平衡常数分别叫做配离子的解离常数( Kd)和生成常数( Kf)。 配合物的生成反应是配合物解离反应的逆反应。 逐级稳定常数 在溶液中配离子的生成是分步进行的,每一步都有一个对应的稳定常数,我们称它为逐级稳定常数(或分步稳定常数)。 例如: Cu2++NH3 [Cu(NH3)]2+ Kf1 Cu(NH3)2++NH3 [Cu(NH3)2]2+ Kf2 Cu(NH3)22++NH3 [Cu(NH3)3]2+ Kf3 Cu(NH3)32++NH3 [Cu(NH3)4]2+ Kf4 总反应式:Cu2++4NH3 [Cu(NH3)4]2+ Kf= Kf1· Kf 2· Kf3 · Kf4 稳定常数的应用 比较同类型配离子的稳定常数 例如: [Ag(CN)2]- Kf为1.0×1021, [Ag(S2O3)2]3- Kf为2.9×

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