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酰胺霍夫曼降解(Hofmann degradation) RCONH2 + X2 + NaOH → RNH2 + NaX + Na2CO3 问题 如何由甲苯制备苯胺? 答案 12.3 羟基酸和羰基酸(氧代酸) 12.3.1 羟基酸 12.3.2 羰基酸(氧代酸) 反应式 酰氯的制备 乙酸与各种醇反应1小时后的酯化产率 乙酰胺的制备 只有甲酸、草酸可以被氧化 12.2 羧酸衍生物 RCOZ (carboxlic acid derivatives) 12.2.1羧酸衍生物的命名(nomenclature) 12.2.2羧酸衍生物的化学性质(chemical property) 12.2.1羧酸衍生物的命名(nomenclature) 酰卤、酰胺的命名类似：先命名酰基，再加上卤或胺，酰基的命名根据相应羧酸的名称，如： C6H5COOH， C6H5COCl， C6H5CONH2 苯甲酸 苯甲酰氯 苯甲酰胺 酯的命名：可把酯的结构看成是一个基团取代羧酸的H。如： CH3CH=CHCOOH， CH3CH=CHCOOC6H5 2-丁烯酸 2-丁烯酸苯酯 酸酐的命名：根据相应羧基的名称。 （CH3CO）2O 乙酸酐 CH3COO-COCH2CH3乙酸丙酸酐 酸酐的结构、命名举例 酸酐的命名答案 1. 乙酸酐 2. 乙酸丙酸酐 3. 丁烯二酸酐 4. 邻苯二甲酸酐 12.2.2羧酸衍生物的化学性质(chemical property) 羧酸及其衍生物的互相转变，即酰基上的亲核取代。 机理 被取代活性：酰卤酸酐羧酸酯酰胺 机理 离去基的离去能力：X- RCO2- RO- -NH2- 酰卤和酸酐是优良的酰化剂(acylating agengt)。 羧酸衍生物亲核取代反应活性顺序： 酰化反应速率取决于亲核加成和消除反应两步的速率。羰基的正电性越强及位阻越小，越有利于亲核加成；离去基碱性越弱，基团越易离去，越有利于消去。 练习:完成反应式(1) 答案(1) 酰氯的反应式实例 甲胺磷的制备 糖精的制备 治疗青光眼的二氯磺胺 练习:完成反应式(2) 答案(2) 酰基化 练习:完成反应式(3) 答案(3) 碱催化酯的水解 酸催化酯化及酯的水解 练习:完成反应式(4) 答案(4) 练习:完成反应式(5) 答案(5) Claisen酯缩合 练习 答案 醛的氧化 醛能被弱氧化剂氧化，产物是羧酸，且发生明显的现象。 RCHO + Ag(NH3)2+ → RCOOH + Ag + NH3 银镜反应 RCHO + Cu2+ + HO- → RCOOH + Cu2O↓ 砖红色 吐伦(Tollens)试剂:AgNO3与过量氨水. 非林(Fehling)试剂:CuSO4,NaOH,酒石酸钾钠 鉴别 1. 苯甲醇，苯甲醛 2. 2-己醇，2-己酮. 解答 1. 加入Na,反应溶解的是苯甲醇;加入银氨溶液,产生银镜的是苯甲醛;或加入羟氨,产生沉淀的是苯甲醛. 2. 加入Na,反应溶解的是2-己醇;或 加入羟氨,产生沉淀的是2-己酮. 羰基C=O的还原(reduction of carbonyl group) 催化加氢 硼氢化钠(NaBH4)还原 Zn-Hg齐加盐酸还原:Clemmensen反应. 羰基C=O的还原反应式 练习题 由乙炔及其它必要原料合成正丁醇 答案 乙醛的制备 2-丁烯醛的转化 康尼扎罗(cannizzaro)反应 不含α-H的醛如HCHO，C6H5CHO，（CH3）3CCHO等在浓碱作用下可发生歧化反应，即其中一分子被还原成醇，另一分子被氧化成羧酸。 问题：为什么不含α-H的醛才发生康尼扎罗反应？ 康尼扎罗反应式举例 康尼查罗（ S.Cannizzaro ） 康尼查罗 1826 年生于意大利西西里城一个警察局长之家， 1919 年去世。1841 年，康尼查罗进入巴勒莫大学医学系学习。他以求知欲和兴趣广泛而出众。十九岁（即 1845 年）便在那不勒斯的代表大会上作了关于辨别运动神经和感觉神经方面的报告，受到与会代表的鼓励和鞭策，促使他一方面要从生物学的角度去研究，另一方面又要从化学方面去探索。 1845 年秋，康尼查罗前往比萨，并在著名实验家上皮利亚的实验室里当助手。在皮利亚的影响下，他深深爱上了化学这门学科。后来，他到法国巴黎，在舍夫勒实验室从事科研。 1850 年，他发表了