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玻璃膜电极 原理: 玻璃膜 玻璃膜电位的形成： 玻璃膜电位： 玻璃膜电位： 讨论: 讨论: 二、电位滴定分析法 二.电位滴定终点确定方法 若测定条件完全一致，则K’s = K’x , 两式相减得： 25℃时 PHX =PHS + EX – ES 0.059 使用时，尽量使温度保持恒定并选用与待测溶液pH接近的标准缓冲溶液。 2.其它离子浓度的测定 离子选择电极 n:待测离子电荷 Φ=K ? 0.059 n lgα 测阳离子取正,测阴离子取负. 测定方法: 1.标准曲线法 把i离子选择电极与参比电极依次插入一系列不同浓度的i离子溶液中,测出相应的电动势,以电动势与相应的lgai 绘制标准曲线.在同样条件下测出未知溶液的电动势,即可从标准曲线上查出i离子的活度. 2.标准加入法 将已知体积的标准溶液加入到已知体积的试液中,根据电动势的变化计算试液中被测离子的浓度 12.4. 电位滴定法 电位滴定装置 一、原理与特点 每滴加一次滴定剂，平衡后测量电动势。 滴定过程的关键：确定滴定反应的化学计量点时,所消耗的滴定剂的体积。 寻找化学计量点所在的大致范围。 突跃范围内每次滴加体积控制在0.1mL。 以滴定剂用量(V)和相应的电动势数值(E)，作图得到滴定曲线。 将滴定的突跃曲线上的拐点作为滴定终点，该点与化学计量点非常接近。 1.电位滴定装置与滴定曲线 每滴加一次滴定剂，平衡后测量电动势。 滴定过程的关键：确定滴定反应的化学计量点时,所消耗的滴定剂的体积。 寻找化学计量点所在的大致范围。 突跃范围内每次滴加体积控制在0.1mL。 滴定剂用量(V)和相应的电动势数值(E)，作图得到滴定曲线。 将滴定的突跃曲线上的拐点作为滴定终点，该点与化学计量点非常接近。 通常采用三种方法来确定电位滴定终点。 (1) E-V 曲线法 如图（a）所示。 E-V 曲线法简单，但准确性稍差。 (2) ΔE/ΔV - V 曲线法 如图（b）所示。 由电位改变量与滴定剂体积增量之比计算之。 ΔE/ΔV - V曲线上存在着极值点，该点对应着E-V 曲线中的拐点。 (3) Δ2E/ΔV 2 - V 曲线法 Δ2E/ΔV 2表示E-V 曲线的二阶微商。 Δ2E/ΔV 2值由下式计算： * 第八章 电位法和永停滴定法 8.1.电化学分析法概述 什么是电化学分析 ? 应用电化学的基本原理和实验技术，依据物质的电化学性质来测定物质组成及含量的分析方法称之为电化学分析或电分析化学。 灵敏度、准确度高，选择性好，应用广泛。 被测物质的最低量可以达到10-12 mol/L数量级。 电化学仪器装置较为简单，操作方便,尤其适合于化工生产中的自动控制和在线分析，在药物分析中也有较多应用 特点 方法分类 根据测得的电化学参数不同,分为以下四类: 电导法:电导分析法、电导滴定法 电解法：电重量法、库仑法、库仑滴定法 电位法：直接电位法、电位滴定法 伏安法：极谱法、溶出法、 电流滴定法（包括永停滴定法） 本章介绍电位分析法及永停滴定法 8.2. 电位法的基本概念 一、化学电池 原电池和电解池 电化学基本装置：两支电极、电源、放大与显示记录装置 (aq) Zn 2e Zn(s) ： ) ( 极 2 - + - 氧化反应 电子流出 负 Cu(s) 2e (aq) Cu ： ) ( 极 2 + - + 还原反应 电子流入 正 Cu(s) (aq) Zn (aq) Cu Zn(s) 电池反应： 2 2 + + + + ‖ 电池组成式: 金属极板 ＋ ＋ ＋ ＋ ＋ － － － － － － － － － － － ＋ ＋ ＋ ＋ 溶液 双电层示意图 由于双电层的作用在金属和它的盐溶液 之间产生的电位差叫相界电位，即金属的电极电位. 相界电位和金属电极电位 两个不同种类或不同浓度的电解质溶液接触界面间的电位差。 液体接界电位 HCl溶液 0.01mol·L- 1mol·L- H+ Cl- 快 慢 + + + + + + + _ _ _ _ _ _ HCl溶液 0.1HCl 0.1KCl H+ K+ 快 慢 + + + + + + _ _ _ _ _ _ A B 液接电位的存在影响电极电位的测定,应消除.方法:在两溶液间连一内充有高浓度KCl溶液的盐桥. 二、指示电极和参比电极 （一）指示电极 电极电位随溶液中的待测离子的活度变化而变