Chapter 3-碳碳双键形成-2013.12.pdf

第三章第三章第三章第三章 碳碳双键的形成碳碳双键的形成碳碳双键的形成碳碳双键的形成 Chapter 3Chapter 3 Formation of Carbon-CarbonFormation of Carbon-Carbon Double BondsDouble Bonds 1 碳碳双键的形成碳碳双键的形成碳碳双键的形成碳碳双键的形成 一、ββ－消除反应 二、顺式热解消除反应 三、由炔烃制备烯烃 四四、WittigWittig 反应反应 五、Horner-Wadsworth-Emmons反应 六、烯烃的复分解反应 七七、Tebbe’s 试剂试剂(reagent) 八八、、硒氧化物的分裂硒氧化物的分裂 2 一一、、ββ －－消除反应消除反应 ((ββ-Elemination reactions)) H X -- HHXX C C C C X = OH, Cl / Br / I, OCOR, OSO Ar, NR SR OCSOR, OCSSR 2 3, 2, Saytzeff rule X = -OH, -OCOR, 卤素, -OSO Ar, 2 Regioselectivity + + Hofmann rule X = -N R , -S R 3 2 Syyn elimination Saytzeff eliminations Anti elimination SStteereeoosseeleeccttivvittyy Hofmann eliminations Anti elimination 3 a)a) E2E2机理机理 Bδδ− 过渡态有部分过渡态有部分过渡态有部分过渡态有部分ππ键性键性键性质键性质 H H B C C CC CC CC C