4.成膜树脂(酚醛醇酸).pptVIP

二.非氧化干燥的醇酸树脂 非氧化干燥的醇酸树脂是指不能单独干燥成膜导醇酸树脂。 主要是作为增塑剂和多羟基聚合物。 三.醇酸树脂的组成与干性 醇酸树脂各组分的配比对性质的影响很大，组成不同其干燥性能也不同。 例如利用苯酐、甘油和豆油脂肪酸为原料制备醇酸树脂，其干燥性能与体系中的双键含量密切相关，常用平均活泼亚甲基法来衡量。 平均活泼亚甲基法：油在空气中的固化，实质是油内活泼亚甲基与氧反应而产生了交联反应。为了使油分子交联，每个油分子必须有两个以上的活泼亚甲基。当活泼亚甲基数大于2.2时，可认为是干性油。 平均活泼亚甲基数=0.51×4+0.09×4×2=2.76＞2.2 （1）当苯酐:甘油:豆油脂肪酸=1:2:4 时 （2）当苯酐:甘油:豆油脂肪酸=2:3:5 时 平均活泼亚甲基数=0.51×5+0.09×5×2=3.45 （3）当苯酐:甘油:豆油脂肪酸=1:1:1时 可以得到一个聚合度非常高的树脂，这种聚合物分子中的亚甲基数非常之高，因此极易干燥。 通过以上讨论，我们发现醇酸树脂中的油含量对树脂性能影响很大。 醇酸树脂的油长 醇酸树脂中油含量以油长表示，理论产量等于总 用量减去酯化时所产生的水量。 油长（%）= ×100 短油度油量 35~45% 中油度油量 46~55% 长油度油量 56~70% 超长油度量 70% 按含油长 按油长度不同，醇酸树脂可以分为长油度、中油度、短油度等。 醇酸树脂分子上聚酯成分为芳环聚酯，其比例增加（油度缩短），刚性提高，玻璃化温度（Tg）提高，达到表干的速度快；脂肪酸部分为脂肪链非极性部分，其比例增加（油度提高），则可增加溶解性、增加脂肪酸不饱和量，提高自氧化干燥性，增加脂肪烃长链所起的柔韧性。 耐水性 贮存稳定性 户外耐侯性 漆膜泛黄性 保光、保色性 玻璃化温度（Tg） 漆膜硬度（烘干） 自干时间（常温） 粘度 芳烃溶剂 --- 混合溶剂 --- 脂烃溶剂 溶剂 30 40 50 60 70 油度/% 树脂性质 4.3.2 醇酸树脂的制备 一.主要原料 （1）多元醇 二元醇—乙二醇、新戊二醇；三元醇—甘油（丙三醇）、三羟甲基丙烷；四元醇—季戊四醇、伯醇、 仲醇、叔醇 （2）多元酸 一元酸—苯甲酸、豆油酸、亚麻油酸、蓖麻油酸等；二元酸—乙二酸、苯二甲酸酐（苯酐）、顺丁烯二酸酐；三元酸—苯偏三甲酸酐。 椰子油、蓖麻油、棉子油、豆油、亚麻油、桐油等。 （3）脂肪酸（油类、一元酸） 二.制备原理 醇中羟基的氢原子与酸中羧基的氢氧基团缩合，生成水与酯，通常是醇与酸混合在一起加热而发生的。 1.酯化反应 油类与醇共热，因有过多的羟基存在，将产生羟基的重新分配现象。 油类也可用多元醇醇解（甘油、季戊四醇）。 2.醇解反应 油类与有机酸共热，因有过多的羧基存在产生羧基的重新分配现象，这种反应在实际生产中用的不多，只有用间苯二甲酸时才采用。 3.酸解反应 不同酯的相互作用，则发生酸与醇的重新组合。 4. 酯与酯的交换反应 两个羟基缩合，脱出一个水分子，使原来两个羟基的化合物以醚链连接起来。在醇酸树脂制造中，反应温度为200～250℃，并有酸碱存在，醚化反应才能发生。 5. 醚化反应 干性油含有不饱和脂肪酸具有不饱和双键，在醇酸树脂的制造过程中，由于受热而发生加成反应─二聚反应。 6.不饱和脂肪酸的加成反应 4.3.3 醇酸树脂在涂料中的应用 醇酸树脂的用量占整个合成树脂总量一半以上。醇酸树脂本身是一个独立的涂料材料，可制成清漆、色漆、磁漆、底漆、水性漆等工业专用漆和一般通用漆。或与氨基树脂、多异氰酸酯等共缩聚，制成其它体系的涂料。醇酸树脂涂料具有耐候性、附着力好和光亮、丰满等特点。 根据制备方法的不同醇酸树脂可以分为：干性短油度醇酸树脂、干性中油度醇酸树脂、干性长油度醇酸树脂、不干性醇酸树脂和改性醇酸树脂等五种类型。 1.干性短油度醇酸树脂 干性短油度醇酸树脂一般油度为30～40%，苯二甲酸酐含量35%，由亚麻油、豆油、脱水蓖麻油、红花油、梓油