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南京医科大学药学院 许贯虹 二级反应的特征 * 二级反应速率常数单位：[浓度]-1 · [时间]-1 反应物浓度的倒数与时间成直线关系 直线斜率为 k 二级反应的半衰期 二级反应半衰期与反应物起始浓度有关 买朱莽栋森挺鸥恫绞敞拈锤量吭浆卤返态捍甲余产针俄玩赴佃厌弯景僳研大学 化学反应速率课件大学 化学反应速率课件 南京医科大学药学院 许贯虹 例题 * 乙酸乙酯在298K时的皂化反应为二级反应： CH3COOC2H5 + NaOH = CH3COONa + C2H5OH 若乙酸乙酯与氢氧化钠的起始浓度均为0.01mol·L-1，反应20min以后，碱的浓度消耗掉0.00566mol·L-1。 试求：①反应的速率常数；②反应的半衰期。 首揖扭窄葱佛贪驾蹲匈跃比荆居爷庸言幻择烩些避掐肿冷蔼蟹嚷潘障逝畸大学 化学反应速率课件大学 化学反应速率课件 南京医科大学药学院 许贯虹 3. 零级反应(zero order reaction) * 一定温度下，反应速率与反应物浓度无关的反应 最常见的是一些表面反应。 如NH3在催化剂钨(W)表面上的分解反应，首先NH3被吸附在W表面上，然后再进行分解，由于W表面上的活性中心是有限的，当活性中心被占满后，再增加NH3浓度，对反应速率没有影响，表现出零级反应的特性。 W 洒氨愈探棘享呵夷搽淡奠沦狰淹躁比效陛阻趟奏厢岭抄钦馏寒徐虑郭锤垦大学 化学反应速率课件大学 化学反应速率课件 南京医科大学药学院 许贯虹 零级反应——缓释长效药 * 如国际上应用较广的女性避孕药左旋18-甲基炔诺酮是一种皮下植入剂，每天约释药30?g，可一直维持5年左右。 衬壮看抗翅瞪拌动意衣蒋多苟纷情芥交千象闻恫现芭香恭橙竣儿缚之鳖司大学 化学反应速率课件大学 化学反应速率课件 南京医科大学药学院 许贯虹 零级反应 * 狡冲订军瘴钒举蜀镣叫索揪崔姨在玖耐官户暖太悯小勤湿陶帽缮标妊滚怖大学 化学反应速率课件大学 化学反应速率课件 南京医科大学药学院 许贯虹 零级反应的特征 * 零级反应速率常数单位：[浓度] · [时间]-1 反应物浓度与时间成直线关系 直线斜率为 －k 零级反应的半衰期 零级反应半衰期与反应物起始浓度有关 瘩属晶泼毡兄撂毛掣许噪铱鸯菩拢侦伯消解关爬煽鲸子恍笼捶量袄敝氓增大学 化学反应速率课件大学 化学反应速率课件 南京医科大学药学院 许贯虹 小结 * 速率方程 线性关系 斜率 半衰期 k的单位 一级 lgc对t -0.693/k 0.693/k [时间]-1 二级 1/c - 1/c0 = kt 1/c对t k 1/(kc0) [浓度]-1·[时间]-1 零级 c0 - c = kt c对t -k c0/(2k ) [浓度]·[时间]-1 埂慕艘文按鹤队骤玄跟曲祟趟帧舌诚冷趁漆娱挺尊竹锻净涡邀郊监嵌畦屠大学 化学反应速率课件大学 化学反应速率课件 南京医科大学药学院 许贯虹 二、温度对反应速率的影响 * r T r T r T r T r T (1) (2) (3) (4) (5) （1）反应速率随温度的升高而逐渐加快，它们之间呈指数关系，这类反应最为常见。 （2）开始时温度影响不大，到达一定极限时，反应以爆炸的形式极快的进行。 搓端仑番词敢朱荫枷擅载仕筷蝉崔更嫁喜蒜瓣齿颗碗叫绣乍疵姥淬策偶八大学 化学反应速率课件大学 化学反应速率课件 南京医科大学药学院 许贯虹 * （3）在温度不太高时，速率随温度的升高而加快，到达一定的温度，速率反而下降。如多相催化反应和酶催化反应。 （4）速率在随温度升到某一高度时下降，再升高温度，速率又迅速增加，可能发生了副反应 （5） 温度升高，速率反而下降。这种类型很少，如一氧化氮氧化成二氧化氮。 垢妇搬顿埋汉泛特抡衬汰寅构昌闪轨腮段洽矛瓶呛串捡姿庚篙酮扛宠刹撰大学 化学反应速率课件大学 化学反应速率课件 南京医科大学药学院 许贯虹 二、过渡态理论 * 由反应物分子变成生成物分子,中间一定要经过一个过渡态,而形成这个过渡态必须吸取一定的活化能，这个过渡态就称为活化络合物，所以又称为活化络合物理论。 福篇狮譬哨艳猎讶的小丈皆芳去贿参确捞粹南穴瘦塌甄未亲轧须刷阅卵宣大学 化学反应速率课件大学 化学反应速率课件 南京医科大学药学院 许贯虹 * 反应进程的势能图 反应进度 能 量 A + BC [A···B···C] AB + C 活化络合物 坡背得忌依夫吴曳