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第四章 解 离平衡 1 学习要求 1. 了解近代酸碱理论的基本概念(重点是质子论) 2.掌握一元弱酸、弱碱的解离平衡和多元弱酸、弱碱分级解 离平衡的计算； 3. 了解活度、活度系数、离子强度等概念；了解同离子效应 和盐效应对解离平衡的影响。 4. 了解缓冲作用原理以及缓冲溶液的组成和性质，掌握缓冲 溶液pH 的计算，并能配制一定pH 的缓冲溶液； 5.理解难溶电解质沉淀平衡的特点，会运用溶度积规则判断 沉淀溶解平衡的移动以及有关的计算。 作业：20- 26- 29- 31 2 本章分两部分： 酸 碱 平 衡：单相解离平衡 沉淀溶解平衡：多相解离平衡 3 第一节、酸碱理论 人们对酸碱的认识起初很模糊，只凭感觉器官的感 受决定。例如酸指一切有酸味的物质(如醋酸、乳 酸) ，碱指一切有涩味而溶液有滑腻感的物质(如苛 性钠、苛性钾)(能够抵消酸的物质) 。 这样划分酸和碱是很不科学的。 4 到17世纪末，英国化学家波义耳根据实验总结出朴 素的酸碱理论： 凡物质的水溶液能溶解某些金属，跟碱接触会失去 原有特性，而且能使石蕊试液变红的物质叫酸；凡 物质的水溶液有苦涩味，能腐蚀皮肤，跟酸接触后 失去原有特性，而且使石蕊试液变蓝的物质叫碱。 但氯化铁溶液符合波义耳的定义，但它是盐不是 酸。碳酸钾也符合波义耳碱的定义，但它也是盐。 5 18世纪后期，法国化学家拉瓦锡： 他认为氧是酸碱的灵魂。他果断地提出一切非金属 氧化物溶于水生成的是酸，如二氧化硫溶于水生成 亚硫酸，二氧化碳溶于水生成碳酸。一切金属氧化 物溶于水生成的是碱，如氧化钾和氧化钠溶于水生 成苛性钾和苛性钠。 拉瓦锡的酸碱理论很快被化学界接受。日文中称氧 为酸素，就是受拉瓦锡酸碱理论影响的结果。 6 在1789年法国年轻化学家文托雷就指出氢氰酸不 含氧，但它有一切酸的性质。 后来英国化学家戴维用多种实验事实证明，氢溴 酸、盐酸和氢碘酸中都不含氧，却有酸的一切性 质。 于是认为氢是酸的基本元素。 7 1884年，瑞典化学家阿伦尼乌斯创立电离学说 后，酸碱理论进一步得到完善。化学家从此规定 电解质电离时所产生的阳离子全部是氢离子的化 合物叫酸，电离时所生成的阴离子全部是氢氧根 离子的叫碱。 以电离理论为基础去定义酸和碱，使人们对酸和 碱的本质有了极为深刻的认识。 8 但它把酸和碱局限于水溶液中，在无水或非水溶 剂中无法定义酸和碱；且把碱限制在氢氧化物。 - 如Na CO 水溶液呈碱性，但其不含OH ， 2 3 + 而AlCl3 水溶液呈酸性，但其不含H 。 本世纪二十年代发展起来的质子酸碱理论和电子 酸碱理论，大大扩大了酸碱的物种范围，使酸碱 理论的