分析化学 沉淀滴定法课件.ppt

1. 概述 ;定义: 以沉淀反应为基础的定量分析方法。 t T + a A TtAa cTVT w 沉淀滴定法 重量分析法 ;两类 沉淀滴定法（precipitation titration） 以沉淀反应为基础的滴定分析方法。 重量分析法（gravimetric analysis） 通过称量物质的质量确定被测组分含量。 包含分离与称量两个过程。 分离：沉淀法、萃取法等。 挥发法、萃取法和沉淀法的操作与理论。; 容量沉淀法（volumetric precipitation method） 必需的条件： (1) 确定的化学计量关系。 (2) 迅速完成，并很快达到平衡。 (3) 有适当的方法指示化学计量点。 (4) 沉淀溶解度必须足够小。 目前应用最多的沉淀滴定法是银量法 (argentimetry) Ag+ ＋X- →AgX↓ 式中，X-为Cl-、Br-、I-或SCN-，利用银量法可以测定Cl-、Br-、I-、Ag+及SCN-。;2.1.1 滴定曲线 以AgNO3溶液 (0.1000mol/L) 滴定20.00mL NaCl溶液（0.1000mol/L)为例，计算滴定过程中Ag+或Cl-浓度的变化，绘出滴定曲线。 (1) 通过溶液中剩余的Cl-浓度和AgCl的溶度积计算[Ag+]。 例如，加入AgNO3溶液18.00mL时，溶液中氯离子浓度（mol/L）为;而Ag+浓度则因为[Ag+][Cl-] = Ksp = 1.8×10-10 则 pAg + pCl= －lgKsp = 9. 74 故 pAg = 9. 74－2.28 = 7.46 同理，当加入AgNO3 溶液19.98mL时，溶液中剩余的Cl- 浓度（mol/L）为 [Cl-]=5.0×10-5 pCl =4.30 pAg = 5.51; (3) 化学计量点后，由过量AgNO3的量决定 例如，加入AgNO3溶液20.02mL时（过量0.02mL）;滴定曲线 ; 由滴定曲线可以说明以下几点: 滴定曲线在化学计量点的附近形成滴定突跃。 突跃范围大小取决于沉淀的溶度积常数Ksp 和溶液浓度c。;2.2 银量法终点的指示方法 铬酸钾指示剂法（Mohr 法） 铁铵钒指示剂法（Volhard 法） 吸附指示剂法（Fajans 法）;(2) 滴定条件 指示剂用量： 过高——终点提前；过低——终点推迟 若反应液总体积50～100mL ，控制K2CrO4浓度在 2.6×10-3～5.2×10-3 mol/L，终点恰生成Ag2CrO4沉淀 。;2.2.2 铁铵钒指示剂法 （Volhard 法）——直接法 (1) 滴定原理;(2) 滴定条件 酸度： 0.1-1.0 mol/L HNO3溶液 指示剂： [Fe3+]≈ 0.015 mol/L 注意： 防止沉淀吸附而造成终点提前 充分摇动溶液，及时释放Ag+ (3) 适用范围：酸性溶液中直接测定Ag+;(2) 滴定条件 酸度： 稀HNO3溶液(0.1～1mol/L) 防止Fe3+水解和PO43-，AsO43-，CrO42-等干扰 指示剂： [Fe3+]≈ 0.2 mol/L;测Cl- 时，预防沉淀转化造成终点不确定：;2.2.3 吸附指示剂法 (1) 滴定原理：某些有色有机染料，被带电沉淀胶粒吸附时因结构改变而导致颜色变化。;(2) 滴定条件及注意事项 ① 控制溶液酸度 保证HFIn充分解离：pH＞pKa 例如，荧光黄pKa 7.0，故选pH 7～10 曙红 pKa2.0，故选pH ＞2 二氯荧光黄 pKa 4.0，故选pH 4～10 ② 防止沉淀凝聚 措施——加入糊精，保护胶体;③ 卤化银胶体对指示剂吸附力 对被测离子吸附力 ( 反之终点提前 ，差别过大终点拖后) 吸附顺序：I-＞二甲基二碘荧光黄＞Br-＞曙红＞Cl-＞荧光黄 例如，测Cl-→荧光黄 ； 测Br-→曙红 ④ 避免阳光