黄酮类-天然药物化学.pptVIP

二、紫外可见光谱在黄酮类化合物结构测定中 的应用 可用于确定黄酮母核类型及确定某些位置是否含有羟基。 一般鉴定程序： 先测定在甲醇中的光谱 再测定在加入各种诊断试剂后的紫外光谱 如为苷类，则可水解或甲基化后再水解，并测定苷元或其衍生物的紫外光谱 加入诊断试剂: 甲醇钠： 强碱，所有酚羟基解离 醋酸钠： 碱性弱，酸性强的酚羟基解离 醋酸钠/硼酸：邻二酚羟基络合 三氯化铝： 3-OH，4-羰基 ，5-OH，4- 羰基络合邻二酚羟基 上述相应吸收峰红移 （4） 根据只加AlCl3和加入AlCl3及盐酸的紫外光谱吸收峰位相减的结果，可以判断邻二酚羟基的取代情况。 结构鉴定练习题 例1 从中药蒙桑枝中分离得到一个白色结晶(氯仿-甲醇)，分子式为C15H12O5，mp＝247-9℃，HCl-Mg粉反应呈紫红色；FeCl3反应阳性；NaBH4反应呈红-紫色；其甲醇溶液中加入2%ZrOCl2/MeOH溶液变成黄色溶液，继续加入柠檬酸/甲醇溶液后，黄色褪去；Molish反应阴性。 紫外光谱数据如下所示: UVλmax nm: MeOH: 287.4(0.533) 324.5sh NaOMe: 243.0 322.2(0.887) 336.2sh AlCl3： 307.6(0.642) 372.4(0.045) AlCl3/HCl: 307.0(0.639) 374.2(0.040) NaOAc: 323.2(0.920) 370.2sh NaOAc/H3BO3： 290.2(0.585) 365.3sh 1H-NMR如下所示:δppm:（250MHz，氘代丙酮） 12.19（1H,s）、10.93（1H,s）、10.50（1H,s） 7.40（2H，d，J＝8.4Hz） 6.90（2H，d，J＝8.4Hz） 5.96（1H，d，J＝2.2Hz） 5.95（1H，d，J＝2.2Hz） 5.46（1H，dd，J1=6.9Hz，J2=12.9Hz） 3.19（1H，dd，J1=17.0Hz，J2=12.9Hz） 2.74（1H，dd，J1=17.0Hz，J2=6.9Hz） 问题Ⅰ:试根据上述信息计算不饱和度。 问题Ⅱ:试根据定性反应的结果推断该化合物所属的 一级、二级结构类型。 问题Ⅲ:试根据定性反应的结果推断该化合物具可能 有的官能团。 问题Ⅳ:试归属1H-NMR谱中的质子的信号。 问题Ⅴ:写出其结构。 解：白色结晶(氯仿-甲醇) 分子式为C15H12O5 HCl-Mg粉反应呈紫红色 FeCl3反应阳性 NaBH4反应呈红-紫色 加入2%ZrOCl2/MeOH溶液变成黄色溶液，加入柠檬酸/甲醇溶液后，黄色褪去 Molish反应阴性 MeOH 287.4(0.533) 324.5sh AlCl3 307.6(0.642) 372.4(0.045) AlCl3/HCl: 307.0(0.639) 374.2(0.040) NaOAc 323.2(0.920) 370.2sh 根据化学反应、UV光谱，得出如下结构式： 结构鉴定练习题 例 3 归属H谱数据： 12.19（1H,s）、10.93（1H,s）、10.50（1H,s） 7.40（2H，d，J＝8.4Hz） 6.90（2H，d，J＝8.4Hz） 5.96（1H，d，J＝2.2Hz） 5.95（1H，d，J＝2.2Hz） 5.46（1H，dd，J1=6.9Hz，J2=12.9Hz） 3.19（1H，dd，J1=17.0Hz，J2=12.9Hz） 2.74（1H，dd，J1=17.0Hz，J2=6.9Hz） 1.不饱和度=10 2.一、二级分类：黄酮类，二氢黄酮 3.可能有的官能团：-OH、无C3-OH、无糖 4.H谱质子归属如下： * * 将以