第五章 质谱分析课件.ppt

第五章 质谱分析;一、概述;质谱分析法特点;二、 质谱分析原理;原理与结构;电离室原理与结构;质量分析器原理; 离子在磁场中的轨道半径 rm取决于： m/z、 B 、 V 。 连续改变V, 可以使不同 m/z 的离子依一定顺序通过狭缝到达检测器而得到质谱 --- 电压扫描。 连续改变B,使不同m/z 的离子被接受 --- 磁场扫描。;质谱图;三、质谱仪性能指标; 如 R为10000的仪器可将[C5H5N]+(79.0421), [12C513CH6]+ (79.0502)两峰分开，达10％峰谷的要求 R = 79.0421/（ 79.0502- 79.0421 ）= 9759;;四、质谱仪的联用技术;联用仪器（ THE GC/MS PROCESS ）;第五章 质谱分析;一、正电荷表示法;二、电子转移表示法;三、质谱裂解方式及机理;1、影响离子丰度的主要因素：;(2)产物离子的稳定性; [CH2=CH–CH2–CH3] ? CH2= CH–CH2+ m/z 41;（c）碳原子在相邻有杂原子时，易产生相对稳定的正离子。;2、质谱裂解方式;简单裂解引发机制：; 自由基引发的裂解反应: 含C－Y或C＝Y（Y=O、N、S)基团的化合物，与这些基团相连的化学键的均裂在有机质谱中很普遍（醇、醚、硫醇、硫醚、胺、醛、酮、酯等）; 电荷位置引发的异裂:由于正电荷具有吸引或极化相邻成键电子的能力（诱导裂解，i裂解）。;有机化合物中简单开裂大致有：;（C)含有孤对电子的杂原子化合物;;α―断裂——丢失最大烃基的可能性最大 丢失最大烃基原则;;;第五章 质谱分析;一、分子离子峰;1、分子离子峰的特点：;2、判断分子离子峰强度的方法;(2)Ｎ规律;(4)采用断裂模式; 例如： CH4 M=16 12C+ 1H×4=16 M 13C+ 1H×4=17 M+1 12C+ 2H+ 1H×3=17 M+1 13C+ 2H+ 1H×3=18 M+2;一些同位素的原子量和自然含量的大约值;丰度比计算;三、单纯裂解离子;单纯裂解离子;碎片离子峰;四、重排裂解离子;五、亚稳离子;例如;第五章 质谱分析;1.烷烃;支链烷烃：;环烷烃：;;2、烯烃;;;丁苯异构体;二、醇和酚的质谱图;;;;;;;三、醚的质谱图;(2) O－Cα键裂解：;(3) 重排α裂解：;四、羰基化合物;;醛、酮能在羰基碳发生裂解;*芳香酮在羰基碳发生裂解，产生苯基离子;;2. 羧酸：;;3、羧酸酯;第五章 质谱分析;一、分子量的测定： 掌握判断分子离子峰的方法;例1：; M (104) 100% M+1 (105) 6.44% M+2 (106) 4.55%;(b)计算法;2、高分辨质谱法;三、分子结构的确定;谱图综合分析一般程序;由下列信息推测化合物结构;推测结构;最后由MS的断裂碎片证实