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学习要求： 第十一章 化学动力学 §11.8 气体反应的碰撞理论 §11.9 势能面与过渡状态理论 §11.10 溶液中的反应 §11.11 多相反应 §11.12 光化学 §11.13 催化作用的通性 §11.14 单相催化反应 §11.15 多相催化反应 §11.16 分子动态学 引 言 §11.1 化学反应的反应速率及速率方程 1.反应速率的定义 2.基元反应和非基元反应 3.基元反应的速率方程——质量作用定律，反应分子数 4.化学反应速率方程的一般形式，反应级数 5.用气体组分的分压表示的速率方程 § 11.2 速率方程的积分形式1.零级反应(zeroth order reaction) 2. 一级反应(first order reaction) 3. 二级反应 4. n级反应 §11.3 速率方程的确定 1. 微分法 2. 尝试法 3. 半衰期法 §11.4 温度对反应速率的影响,活化能 1. 阿伦尼乌斯方程(Arrhennius equation) 温度对反应速率影响的类型 2. 活化能(activation energy) 3. 活化能与反应热的关系 § 11.5 典型复合反应1. 对行反应(opposite reaction) 对行反应的特点 2. 平行反应(parallel reaction) 3. 连串反应(consecutive reaction) § 11.6 复合反应速率的近似处理法1. 选取控制步骤法 2. 平衡态近似法(equilibrium approximation) 3. 稳态近似法(steady state approximation) 4. 非基元反应的表观活化能与基元反应活化能之间的关系 §11.7 链反应(chain reaction)1.单链反应的特征 2. 由单链反应的机理推导反应速率方程 3. 支链反应与爆炸界限 §11.8 气体反应的碰撞理论1.气体反应的碰撞理论(collision theory) 2.碰撞理论与阿伦尼乌斯方程的比较 §11.9 势能面与过渡状态理论 1.势能面(potential energy surface) 2.反应途径 3.活化络合物 4.艾林（Eyring）方程 5.艾林方程的热力学表示式 例题1： 例题2： 例题3： 1.溶剂对反应组分无明显相互作用的情况 2.溶剂对反应速率的影响 3.离子强度对反应速率的影响 2.光化学定律 3.表面反应控制的气—固相催化反应动力学 4.温度对表面反应速率的影响 5.活性中心理论(theory of active centres) §11.16 分子动态学 基态 激发态(活化分子) 初级过程 次级过程 有效的光：可见光及紫外光 对光化学反应 无效的光： X射线则可产生核或分子内层深部电子的跃迁。 红外辐射能激发分子的转动和振动； 例如： 红 橙 黄 绿 蓝 紫 （?） 1.43 1.61 1.72 1.89 2.13 2.38 ?m-1 （?） 700 620 580 530 470 420 nm 无线电波 （?） 3km 3m 30m 3mm 0.03mm 300nm 3nm 3pm 微波 远 红 外 紫外 x-射线 ? -射线 近 红 外 可见光 电磁辐射波谱图 初级过程 —— 反应物分子吸收光量子后，由基态被激发至激发态; 次级过程 —— 初级过程的产物还要进行一系列的过程称为次级过程 淬灭 —— 激发态分子亦可通过分子间的传能，即分子与分子，分子与器壁的碰撞而无辐射地失活，称为淬灭。 例 A#+M?A+M 淬灭使次级反应停止。 激发态的分子或原子是很不稳定的，其寿命约为10－8s。若不与其他粒子碰撞，它就会自动地回到基态而放出光子，称为荧光(fluorescamine)。切断光源，荧光立即消失。 有的被照射物质，在切断光源后仍能继续发光，有时甚至延续长达若干秒或更长时间，这种光称为磷光(phosphorescence)。 荧光与磷光 有一些化学反应，它的反应物不能吸收某波长范围的光，所以不发生反应。但如果加入另外的分子，这种分子能吸收这种波长的光，受激后再通过碰撞把能量传给反应物分子，反应就能进行，这即为光敏反应。能起这种传递光能作用的物质叫光敏剂(photosensitizer)。 光敏反