生物碱2.pptVIP

②柱色谱净化 丙酮溶解生物碱雷氏盐→过滤→ 丙酮液→ 上Al2O3柱→Me2CO洗脱→ 加Ag2SO4饱和液→B.H2SO4 → 加BaCl2液→B.HCl+BaSO4↓+AgCl↓ →过滤、蒸干→水溶性B.HCl 也可将丙酮液通过氯离子型阴离子型 交换树脂柱→ B.HCl 化学反应式 B+ + NH4[Cr（NH3）2（SCN）4] → B[Cr （NH3）2（SCN）4] ↓ 2B[Cr（NH3）2（SCN）4] + Ag2SO4 →B2SO4+2Ag[Cr（NH3）2（SCN）4] ↓ Ag2SO4 + BaCl2 → AgCl↓ + BaSO4↓ B2SO4 + BaCl2 → 2BCl+BaSO4↓ 2.磷钨酸、硅钨酸沉淀剂 →生物碱复合物↓→用Ba(OH)2 或 Ca(OH)2分解 3.重金属盐沉淀剂 →生物碱复合物↓→ 通H2S气体分解 （四）其他 利用溶解度不同分离+盐析 色谱法也常用， 不采用PH梯度法 (二）酸碱的影响eg1 l-莨菪碱→碱液 →稀醇互变反应→阿托品（消旋物） (投影) eg2龙胆科中龙胆苦苷氨水碱化 →龙胆碱 eg4普托品型异喹啉类 叔胺碱 H+ 季胺碱 coulteropine的三环盐及多环盐 (投影) (三）色谱分离的影响 三氧化铝色谱法有时使结构变化 eg飞燕草属中（delphinium staphisagria)种飞燕草碱 AL2O3 飞燕啶碱（新） (投影) （四）其它影响 eg1长春花属无水长春花碱 O2 白长春花碱 (投影) 或/CHCl3（Me2CO) 中室温72h 证实 ④避免假阳性-改用碘化铂钾，碘铂酸 三氯化锑等，对不同B显不同色 ⑤喷特殊显色剂-如咖啡碱、麻黄碱对改良碘化鉍钾不显色，可改用其它 ，如氯胺T试剂对咖啡碱显色。 实例:中药汉防己中汉防己甲素、 汉防己乙素、轮环藤酚碱 用氧化铝薄层分离 展开剂：氯仿-甲醇（19：1） 显色剂：改良碘化鉍钾 Rf值大小顺序： 甲素﹥乙素﹥轮环藤酚碱 （二）分配TLC：分离结构十分相似者 1.支持剂：硅胶、纤维素粉 2.固定相和展开剂 1）亲脂性 固定相：甲酰胺 展开剂：甲酰胺饱和亲脂性有机溶剂 2）亲水性 BAW系统：正丁醇：乙酸：水 4：1：5 上层 2.B: 分子态 固定相：非水的亲水性溶剂-甲酰胺 及酸性缓冲液 展开剂：固定相饱和的亲脂性有机溶 剂，如苯、氯仿、乙酸乙脂 显色剂：同TLC（除含硫酸） 采用C18色谱柱 流动相：0.5%乙酸铵-1%三乙胺-甲醇 （49：1：50） 偏碱性 分离效果良好。 四.GC 挥发性或遇热不分解物，少。 如麻黄碱 * 三 .水溶性生物碱的提取与分离 季胺、COOH+N，可溶水和醇， 不溶亲脂性有机溶剂 水（酸水）、醇类提→浓缩→酸水→碱化→有机溶剂萃取→碱水中 B 分离 （一）沉淀法 碱水中B→弱酸+生物碱↓试剂→ 复合盐或盐↓→净化、水解→水溶性B 1.雷氏胺盐沉淀法 －实验室操作步骤（Ｐ333） ①沉淀 碱水→酸化（PH2-3→加新鲜雷氏胺 盐饱和液→生物碱雷氏盐↓ →水洗、抽干 （二）溶剂法 碱水→用与水不相溶有机溶剂萃取 （正丁醇、异戊醇、氯仿甲醇混合） → 回收溶剂→ 水溶性B (三）离子交换树脂法 碱水→ 阳离子交换树脂→ 酸水洗脱→ B.HCl 碱水洗脱→ B 四 提取分离对生物碱结构影响 溶剂、酸碱、色谱、光线、空气等 （一）溶剂的影响-各种溶剂 eg1异喹啉类中苯骈菲啶类 碱醇中重结晶C8位引入烷氧基 (投影) eg2罂粟果中的血根碱 碱性丙酮中→8-丙酮基二氢血根碱 eg3常山根中常山碱 氯仿中加热 → 异常山碱 eg2小檗科狮足草属植物 leontice leontopalum 花瓣碱 雷氏盐（或其氯化物、碘化物） →离子交换树脂 → 狮足